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鋅合金基體材料電鍍故障及處理:鋅合金鍍前處理的故障分析

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核心提示:鋅合金基體材料電鍍故障及處理:鋅合金鍍前處理的故障分析

1.鋅合金壓鑄件本身質(zhì)量控制

 

壓鑄鋅合金中鋁含量一般在35%~45%左右,鋁可以減少熔融鋅對(duì)黑色金屬(模具)的侵蝕,同時(shí)鋁又能細(xì)化晶粒,強(qiáng)化合金,隨著鋅合金中鋁含量的提高,鋅合金的強(qiáng)度及耐沖擊性能均有所提高,但當(dāng)鋁含量超過45%時(shí),其力學(xué)性能則不再明顯增加,而沖擊韌性卻反而降低。鋅合金中銅元素的含量不得超過1.5%,在此值下,能顯著抑止鋅合金的晶間腐蝕,提高鋅合金的強(qiáng)度和硬度,合金中微量的鎂元素約在004%左右,不宜太高。合金中鉛、錫、鐵、硅等作為雜質(zhì)元素,含量越低越好,而且合金中鉛、硅元素對(duì)電鍍質(zhì)量的影響較大。還有就是易被忽視也難以消除的是合金中鐵雜質(zhì)的影響,鐵與鋁能產(chǎn)生硬質(zhì)的鐵鋁化合物,對(duì)電鍍前的拋光和機(jī)械加工都有不利的形響。

 

壓鑄鋅合金過程中,封孔比壓用于克服壓射缸內(nèi)活塞移動(dòng)和壓射沖頭與壓室之間的摩擦力,使液態(tài)鋅合金被推到內(nèi)澆口附近,此值不能太大,太大則易卷入氣體形成氣孔,在電鍍時(shí)易容留鍍液,形成微電池腐蝕,降低鍍層與基體的結(jié)合力。另外在壓鑄過程中產(chǎn)生的縮孔等缺陷,對(duì)電鍍層質(zhì)量的影響也很大。

 

按照壓鑄成型的原理,在壓鑄零件的外表面,由于冷卻速度較快,為等軸晶體,晶粒較細(xì),而壓鑄零件的內(nèi)部為各向軸長(zhǎng)相近的枝晶組織,由于除氣不盡和增壓速度不夠快等原因,會(huì)存在少量的縮孔和氣孔,這些在機(jī)械加工后就會(huì)暴露出外表面與內(nèi)部組織和致密性不同而引起的鍍層質(zhì)量的差異。

 

有時(shí)鋅合金壓鑄件的機(jī)械加工量很少,或不必經(jīng)過機(jī)械加工,因而,電鍍工作者關(guān)心的是鑄件的表面質(zhì)量,如粗糙度等,鑄件的表面質(zhì)量與鑄件材料的選擇,鑄模表面加工的粗糙度等。對(duì)于大批量生產(chǎn)的小五金和各種裝飾鋅合金零件,壓鑄工藝不但決定了它們的形狀,還決定其外表質(zhì)量,隨之而來(lái)的電鍍,僅僅提高了它的耐蝕性和外表的美觀性,而裝飾性和耐腐蝕性的高低,本質(zhì)上受制于鑄件的表面質(zhì)量。

 

在鍍前首先要檢查壓鑄件,如毛坯比較致密,電鍍也容易鍍好;若壓鑄件比較疏松,就要找前道工序的原因:①材料牌號(hào)沒選好,首先檢查原材料斷面,粗晶粒的壓鑄出來(lái)比較疏松,細(xì)晶粒就比較好。②模具設(shè)計(jì)不合理。一般冒口在中間的比較好,鋅合金液流得比較均勻,壓鑄出來(lái)也就比較好;若冒口不在中間,離冒口近的比較好,遠(yuǎn)的就不行。③壓鑄機(jī)噸位不夠,小噸位壓鑄機(jī)壓鑄大噸位壓鑄模,這肯定不行,所以不同的壓鑄模要選擇不同噸位的壓鑄機(jī),才能保證下道電鍍工序質(zhì)量。

 

鋅合金鑄件在設(shè)計(jì)其幾何形狀時(shí),要盡量避免盲孔深的凹部等結(jié)構(gòu),零件設(shè)計(jì)在不影響外觀和使用的部位,留出便于鍍液、析出氣體流動(dòng)的排泄工藝孔等。這樣不僅很好地實(shí)施電鍍鍍覆,而且減輕了鍍液被污染的程度。

 

通常鋅合金壓鑄件的表面有一層致密層,厚度約01mm,內(nèi)部則是疏松多孔結(jié)構(gòu)。在模具設(shè)計(jì)和采用壓鑄工藝時(shí),要盡量使工件表面光滑,減少鑄造裂紋、氣孔、冷隔縫隙、飛邊及毛刺等鑄造缺陷。在進(jìn)行機(jī)械清理表面氧化皮等缺陷時(shí),應(yīng)盡量避免損傷鋅合金零件表面的致密層,以免露出多孔的基體造成電鍍困難,并影響電鍍層質(zhì)量。鋅合金壓鑄時(shí)常使用脫模劑,對(duì)脫模劑的使用和去除應(yīng)給予一定的重視,它是影響鋅合金零件表面鍍層結(jié)合力的重要因素之一。

 

另外需要注意的是鋅合金零件的材料牌號(hào)。還要注意壓鑄時(shí)是否加入了回收鋅合金,注意回收料中是否摻雜了其他(如硅)成分,否則就有可能影響電鍍層的結(jié)合力。若使用回料較多的鋅合金鑄件,電鍍時(shí)最好用氫氟酸活化處理。

 

2.鍍前機(jī)械處理

 

在鋅合金零件電鍍前,需要認(rèn)真檢查零件表面狀態(tài),查看零件表面是否存在裂紋,凸泡、劃傷、松孔等嚴(yán)重弊病。.查閱鋅合金零件的材料牌號(hào),了解使用回料的比例,測(cè)試鋅合金壓鑄件的質(zhì)量,把工件放置在100℃~ll0℃烘箱中保溫30min,看零件外表有否凸泡。若鋅合金壓鑄零件表面存在著鑄造缺陷,就必須進(jìn)行機(jī)械清理、磨光和拋光等預(yù)處理,以改善零件表面狀態(tài),提高鍍層質(zhì)量。

 

用磨光及拋光除去表面缺陷,對(duì)于較大的鋅合金工件所帶的毛刺、飛邊、模痕等缺陷。可以采用磨光及拋光的方式去除,磨光砂輪的砂粒一般應(yīng)>220目,在零件磨光時(shí),不要過度用力,盡可能不損傷零件表面的致密層,不要使零件變形。為使零件表面光滑,還應(yīng)該進(jìn)行拋光,拋光要采用紅色拋光膏,拋光布輪直徑為50mm400mm,圓周速度視工件大小而定,通常為llOOmmin2200m min,也可選用白色拋光膏,拋光膏不要太少,以防局部過熱,使零件表面出現(xiàn)密集細(xì)麻點(diǎn)。拋光后最好用白粉拉一下,以清除滯留在表面的拋光膏,便于后續(xù)進(jìn)行電鍍。

 

對(duì)于較小工件不便拋磨的情況下,可選擇滾磨或滾光處理。若工件表面的飛邊、瑕疵較多,應(yīng)先進(jìn)行滾磨。磨料可選擇氧化鋁、花崗石、陶瓷、塑料顆粒等,以及能除油又潤(rùn)滑的肥皂水、表面活性劑等成分。磨料及零件的裝載量為3445滾桶(易變形工件要多裝些,溶液要浸滿以覆蓋零件),磨料與零件比為(152)1,滾桶的轉(zhuǎn)速6rmin12rmin。容易變形的零件的轉(zhuǎn)速應(yīng)慢些。若工件表面瑕疵很小,可以直接選用滾光處理,用塑料顆粒、谷殼、玉米棒等和表面活性劑一起進(jìn)行滾光,滾桶圓周速度為600mmin左右,滾光時(shí)間視工件、磨料而定。有不少小零件使用振動(dòng)磨光,拋光效果更理想。

 

表面機(jī)械清理不但可以除去零件表層的瑕疵,而且又不會(huì)破壞零件表面的致密層,從而保證電鍍層的質(zhì)量。

 

3.零件表面拋光膏及油污的去除

 

(1)除拋光膏。

 

零件拋光后表面殘留一定的拋光膏,應(yīng)當(dāng)盡早除去這些殘留的拋光膏,因?yàn)闀r(shí)間久了,拋光膏易硬化而不易除去。除拋光膏可將工件浸泡在60℃~70℃的濃硫酸中(盡可能不摻水),使零件表面的拋光膏被濃硫酸氧化去除。因?yàn)閽伖飧嗟闹饕煞殖饘傺趸?SPAN lang=EN-US>(Mg0Ca0Al2O3Fe2O3)之外,主要是硬脂酸、石蠟等成分,這些有機(jī)物會(huì)被濃硫酸氧化。這種方法在規(guī)模不大的廠家應(yīng)用頗廣。其中關(guān)鍵是濃硫酸中不可摻進(jìn)水,摻進(jìn)水的濃硫酸對(duì)鋅合金零件產(chǎn)生嚴(yán)重腐蝕,所以工件拋光后須干燥入硫酸槽。還有就是使用由有機(jī)溶劑、表面活性劑組成的"冷脫劑""除蠟水"等溶液除拋光膏,若在除蠟水中配以超聲波,則效果更佳。

 

通過熱或冷脫脂,使鋅合金表面的蠟垢潤(rùn)濕溶脹而部分溶解,提高超聲波除蠟效率。熱脫脂是介于化學(xué)除油與除蠟之間的一種特殊形式,說它特殊,是因?yàn)樗诔暡ǔ炛埃渥饔檬潜M可能使蠟垢潤(rùn)濕、溶脹,這種作用是靠堿液、非離子型活性劑與陰離子型表面活性劑等在適當(dāng)溫度下協(xié)同完成。超聲波能否快捷干凈地將工件表面的蠟垢除盡,取決于熱或冷脫脂的效果。

 

配制熱脫脂的水質(zhì)電導(dǎo)率在50μscm以下即可。采用有機(jī)物冷脫脂,對(duì)鋅合金壓鑄件而言,應(yīng)為首選。因它不僅無(wú)需加溫,而且熔蠟潤(rùn)濕效果明顯,對(duì)工件無(wú)不良腐蝕。其工藝配方為:二甲苯75mLL,二氯甲烷475 mLL,復(fù)合非離子型表面活性劑15mLL20mLL,陰離子型表面活性劑5mLL7mLL,酮或醚適量,在室溫下處理5min左右。

 

(2)超聲波除蠟。

 

超聲波除蠟時(shí),單位有效容積的功率一般設(shè)計(jì)在8 WL較合理。當(dāng)<8w L時(shí),除蠟速度較慢,影響生產(chǎn)的連續(xù)性;當(dāng)>8 WL時(shí),鋅合金壓鑄件在65℃~70℃下連續(xù)工作5min,會(huì)對(duì)零件表面產(chǎn)生較明顯的失光失重現(xiàn)象,使得零件的富鋁相中的鋁優(yōu)先溶解,造成麻點(diǎn),甚至造成鍍層起泡。

 

在配制超聲波除蠟液時(shí),若使用較差的水質(zhì),由于水中過量的金屬陽(yáng)離子不能被除蠟水中的絡(luò)合劑完全絡(luò)合,金屬陽(yáng)離子就有可能滲入到蠟垢之中或存在于工件表面,減弱了帶負(fù)電荷的蠟垢與蠟垢之間、蠟垢與工件之間的電斥力,使得除蠟效果大大降低。這就是為什么一種好的除蠟水在某些廠使用效果良好,而在另一些廠效果則不見得好,或者一段時(shí)間好而另一段時(shí)間不好的重要原因。許多供應(yīng)商并沒有給客戶予以提醒:當(dāng)水質(zhì)中含有過多的如Cu+2,在工件表面會(huì)因置換銅而使得鍍層局部起泡。實(shí)踐證明,選用電導(dǎo)率在50uScm以下的水質(zhì)均可。

 

對(duì)鋅合金壓鑄件而言,選擇除蠟水的第一條原則就是pH值。一般情況下,鋅合金的臨界使用pH值為l0。也就是說,當(dāng)任何一種除蠟水按其說明書配制完畢后,其溶液的pH10,否則,在特定的除蠟條件下易使零件產(chǎn)生失光失重,甚至發(fā)暗發(fā)黑現(xiàn)象,這樣的除蠟水不能使用。第二條原則就是除蠟效果,在說明書要求的前提下,除蠟速度快、易清洗的除蠟水宜選用。第三條原則就是除蠟水的使用量和使用壽命。

 

(3)除油。

 

對(duì)于鋅合金零件表面的油污來(lái)說,通常是使用有機(jī)溶劑除油,然后再用堿性溶液除油。這是因?yàn)橛袡C(jī)溶劑除油后可能會(huì)滯留在工件表面上,從而給后面的電鍍帶來(lái)不利影響。

 

另外,由于鋅合金材料的主要成分是鋅和鋁,它們是兩性金屬,因此,堿性化學(xué)除油液的堿度也不能太強(qiáng)。通常是磷酸三鈉、碳酸鈉、表面活性劑等成分,在50℃~60℃,3min6min即可。

 

一般浸漬除油后的零件還應(yīng)進(jìn)行電解除油,電解除油最好是先用陰極電解除油,再用陽(yáng)極電解除油。但不要在同一槽中進(jìn)行陰極或者陽(yáng)極電解除油。電解除油的溶液成分有氫氧化鈉、磷酸三鈉、碳酸鈉、表面活性劑等成分,在50℃~60℃下,電流密度為2Adm24Adm230s60s即可。

 

使用陽(yáng)極電解除油,時(shí)間10s15s(工件上有均勻氣泡時(shí)即可),氫氧化鈉可以增加溶液電導(dǎo),防止電壓過高腐蝕工件。除油溶液溫度不宜過低,否則電壓會(huì)升高;溫度也不能過高,否則堿會(huì)同零件基體的反應(yīng)加劇,從而發(fā)生腐蝕溶解,以50℃~60℃為宜。使用陰極電解除油時(shí),由于在零件上析出較多氫,氫有很好的還原作用(活化其表面),原子氫結(jié)合成氫氣沖擊工件表面,達(dá)到很好的除油效果。但僅用陰極電解除油,由于使用時(shí)間一長(zhǎng),溶液的污染就可能造成金屬離子沉積在工件表面、電鍍層發(fā)花、結(jié)合力不良等弊病。這時(shí)若再用陽(yáng)極電解除油,工件表面有一剝離(溶解)過程,工件表面表現(xiàn)出很好的活性,為后面電鍍層結(jié)合力的提高打下了好的基礎(chǔ)。

 

如果只使用陰極電解除油,則應(yīng)該經(jīng)常更新溶液,盡可能維護(hù)好除油溶液,要防止銅雜質(zhì)污染溶液。如僅使用陽(yáng)極電解除油也是可以的。只要保證在陽(yáng)極電解除油前零件表面油污已大部分除凈即可。

 

需要注意的是:除油過程中水洗一定要徹底,除油后工件經(jīng)活化、水洗后,應(yīng)不憎水,與水親合,不應(yīng)因除油不徹底零件存在殘留的拋光蠟,經(jīng)酸性鍍銅加厚后而產(chǎn)生腐蝕點(diǎn)。除油溶液還應(yīng)保持一定的濃度和純度,要定期更換,以防異金屬離子濃度達(dá)到一定值時(shí)而產(chǎn)生置換層,影響鍍層的結(jié)合力,特別是除油液應(yīng)與鐵基零件、銅基零件分開進(jìn)行,這一點(diǎn)千萬(wàn)不要被忽略。

 

4.活化

 

除油后的鋅合金工件經(jīng)過清洗,而且必須進(jìn)行活化后才能進(jìn)行電鍍。通常的活化溶液分別有:HF(40)59L209LH2S04(98)159L759L或者 HCl(37)l09L209L,在室溫下浸3s6s即可,經(jīng)驗(yàn)是以零件表面析出氫氣后再延長(zhǎng)ls2s為宜。活化溶液的選擇,視鋅合金的牌號(hào)或回料使用的比例而定。回料較多的鋅合金零件,需使用氫氟酸活化,因?yàn)榛亓现袝r(shí)常會(huì)帶人硅雜質(zhì),氫氟酸屬于弱酸,對(duì)基體的腐蝕速率較小。

 

對(duì)鋅合金壓鑄件而言,也可以不使用鹽酸、硫酸或氫氟酸進(jìn)行活化,因?yàn)檫@些酸為無(wú)機(jī)強(qiáng)酸,對(duì)工件的腐蝕性強(qiáng),富鋅相析氫嚴(yán)重,其表面致密層會(huì)遭到嚴(yán)重破壞。因此,也可以選用固體酸進(jìn)行活化處理,可以保證零件表面的密著性變化小,無(wú)起泡、麻點(diǎn)等缺陷。固體酸活化溶液為:①草酸109L,酒石酸59L,硫酸3mLL5mLL,緩蝕劑適量,室溫,3s10s。②C6H807 409L509LH3B03適量,NH4HF適量,緩蝕劑029LO39L,室溫下活化處理5s10s

 

5.預(yù)鍍

 

為提高鋅合金零件電鍍層的結(jié)合力,通常要采取預(yù)鍍措施,通常有氰化物詞鍍銅,后續(xù)通過焦磷酸鹽鍍銅,增加零件表面銅層厚度,而且銅層致密,深鍍能蔓好,鍍液本身近中性,工件電鍍時(shí)間長(zhǎng)些也不致于被溶液腐蝕。同時(shí)多一道焦磷酸鹽預(yù)鍍銅工藝,還可以防止氰化物鍍銅液清洗不良而對(duì)后道酸銅、亮鎳帶來(lái)篚污染。

 

隨著氰化物電鍍工藝的限制,直接使用焦磷酸鹽預(yù)鍍銅工序,或者使用預(yù)鏹中性鎳工藝。預(yù)鍍中性鎳的電流密度較小,要鍍到一定厚度的時(shí)間較長(zhǎng)。預(yù)鏹中性鎳的溶液主要成分有:NiS04·6H20 1009L1209LNaCl l29L169L H3B03 309L35 9LNas C6H507·2H20 1209L1509LpH 7O75,鍍液溫度40℃~50℃,電流密度08Adm212Adm2。采用陰極移動(dòng)。鋅合金零件電鍍中性鎳的優(yōu)點(diǎn)是,pH值近中性,對(duì)工件腐蝕少,即使有少量Zn2+溶解,因檸檬酸鈉會(huì)隱蔽Zn2+,不影響鍍層的結(jié)合力;另外鍍層體系中不含預(yù)鍍銅層,有利于零件做CASS腐蝕試驗(yàn)測(cè)試。缺點(diǎn)是鎳比較貴、成本高,該工藝的電流密度小,鍍到一定厚度的生產(chǎn)用時(shí)較長(zhǎng)等。

 

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