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雖然，部分鉬酸鹽鈍化膜的耐蝕性已達到鉻酸鹽鈍化膜水平，但其鈍化工藝相對復(fù)雜，且鉬酸鹽價格較高，不適于大規(guī)模生產(chǎn)。鎢酸鹽鈍化與鉬酸鹽類似，但鎢酸鹽鈍化膜的耐蝕性不及鉬酸鹽和鉻酸鹽鈍化膜，且鎢酸鹽價格更高，因而對鎢酸鹽鈍化的報道并不多。
1.2有機鈍化
有機鈍化主要包括植酸、單寧酸、有機硅烷等有機物的鈍化，這些有機物能夠在鋅層表面形成一層不溶性的有機金屬化合物，阻隔鋅層與外界腐蝕性物質(zhì)接觸，使其耐蝕性提高。
1.2.1植酸
植酸是一種多羥基酸，易與金屬化合物配位形成多個螯合環(huán)，可在金屬表面生成一層致密的分子保護膜，有效阻止氧氣等進入金屬表面，發(fā)揮抗腐蝕作用。鍍鋅件經(jīng)由植酸、硅膠、(NH4)2TiF6和水組成的鈍化液處理后于120℃下烘干，再涂上一層醇酸樹脂密胺漆，所形成的鈍化膜的附著力與耐蝕性均優(yōu)于鉻酸鹽鈍化膜[18]。植酸鈍化膜的耐蝕性雖優(yōu)于低鉻酸鹽鈍化膜，但其自修復(fù)性以及附著力卻不及鉻酸鹽鈍化膜[19]。將植酸與鈰鹽在適當(dāng)?shù)臈l件下復(fù)配，可制得植酸-鈰鹽復(fù)合鈍化膜，其耐蝕性優(yōu)于單一的植酸或鈰鹽鈍化膜。這是因為植酸和鈰鹽的協(xié)同作用使植酸與Ce3+形成更致密的螯合物結(jié)構(gòu)，彌補了單一鈰鹽鈍化膜表面疏松的缺點，阻礙氧氣和電子在金屬表面和溶液之間的轉(zhuǎn)移和傳遞，抑制了鋅的溶解;鈰沉積在鈍化膜內(nèi)，抑制了鍍鋅層電化學(xué)腐蝕的陰極過程，從而延長陰極保護時間，降低了腐蝕速率[20]。
1.2.2單寧酸
單寧酸是一種多元苯酚化合物，單寧酸中的羥基通過配位鍵與鍍鋅層表面形成致密的保護膜，這與植酸的成膜機理類似。用低濃度單寧酸對鍍鋅件進行鈍化處理，工藝簡單、成本低，鈍化膜的耐蝕性與鉻酸鹽鈍化膜的相當(dāng)，且能增強涂膜的附著力[20]。以單寧酸為主，氟鈦酸鉀、雙氧水、硝酸為輔助成分制備的單寧酸鈍化液對鍍鋅件處理后，鈍化膜的腐蝕電流密度由4.846×10-5A/cm2降至7.863×10-7A/cm2，腐蝕電位由-1.220V增至-1.079V，腐蝕阻抗增大，得到的鈍化膜的耐蝕性進一步提高[21]。利用單寧酸、36%硝酸和鈰鹽復(fù)合鈍化處理在一定條件下可得到鈰鹽-單寧酸復(fù)合鈍化膜，該方法充分結(jié)合了單寧酸和鈰鹽各自的優(yōu)點，對環(huán)境基本不產(chǎn)生污染，所制備的鈍化膜的耐蝕性優(yōu)于單一的單寧酸或鈰鹽鈍化膜，這是因為單寧酸與鈰鹽之間存在協(xié)同效應(yīng):具有強還原性的單寧酸能夠消耗環(huán)境中的氧，延緩氧與基材接觸，提高鍍鋅層的耐腐蝕性能;單寧酸與Ce3+形成更致密的螯合物結(jié)構(gòu)，能夠抑制活性離子向基體的遷移而延緩腐蝕;鈍化膜中的鈰能夠抑制鍍鋅層電化學(xué)腐蝕的陰極過程，降低腐蝕電流密度，提高鍍鋅層的耐蝕性[20]。
1.2.3有機硅
有機硅烷結(jié)構(gòu)獨特，含有非水解有機基團和可水解基團。這種獨特的結(jié)構(gòu)使有機硅可與極性或非極性物質(zhì)結(jié)合，在無機材料和有機材料的界面之間架起一座“分子橋”[22，23]。用硅烷對金屬進行鈍化處理，硅烷與金屬表面結(jié)合及硅烷自身交聯(lián)在金屬表面形成一層致密的保護膜，提高了鍍件的耐蝕性能。將硝酸鋯與3種不同類型有機硅烷分兩步鈍化處理，發(fā)現(xiàn)膜在鋅件表面呈線性結(jié)構(gòu)越強，表面覆蓋率越大，膜的耐蝕性越好，另外硅烷中含有體積比較大的基團，不利于膜的形成;在有機硅烷雙-(γ-三乙氧基硅烷基丙基)四硫化硅烷中加入改性納米顆粒CeO2·ZrO2，可大幅提高鈍化膜的耐蝕性[24～26]。有機硅烷鈍化能明顯提高鍍鋅件的耐蝕性，但與鉻酸鹽鈍化相比還有差距，主要原因是硅烷鈍化膜較薄，無法提供持久的防腐蝕保護;另一方面，硅烷鈍化膜缺少自我修復(fù)能力。有機硅烷與無機物復(fù)合鈍化可制備性能較好的鈍化膜，有望研制出可取代鉻酸鹽鈍化膜的鈍化工藝。
1.3有機-無機復(fù)合鈍化
有機-無機復(fù)合鈍化將有機鈍化與無機鈍化相結(jié)合，集兩者優(yōu)點于一身。ZECCOAT無鉻鈍化技術(shù)是一種采用高科技納米技術(shù)研制的不含鉻的防蝕工藝，是一種新型的有機-無機復(fù)合鈍化技術(shù)，具有鈍化膜薄，自我修復(fù)性強，高耐蝕性等特點[27，28]。ZECCOAT鈍化原理和工藝流程:將ZECCOAT鈍化劑在含醇的溶劑中水解，形成的分子醇基團與鋅結(jié)合;在室溫條件下，將鍍鋅件于ZECCOAT鈍化液中浸泡40～60s，鈍化過程必須排風(fēng)，鈍化后產(chǎn)品用離心機甩干，在60～80℃下烘干。ZECCOAT鈍化處理的鍍件在中性鹽霧腐蝕中出現(xiàn)白銹的時間大于96h，出現(xiàn)紅銹的時間大于1000h。ZECCOAT鈍化膜具有很強的自修復(fù)性，用小刀將鍍鋅件上的鈍化膜劃破，將鍍件放置48h，讓破損的鈍化膜自我修復(fù)，再進行中性鹽霧腐蝕，240h后鍍鋅件上沒有出現(xiàn)腐蝕現(xiàn)象。與有機鈍化、無機鈍化相比，ZECCOAT鈍化具有很多明顯的優(yōu)勢，如采用高科技納米技術(shù)、鈍化液無毒、環(huán)保、鈍化膜薄且不易脫落、且具有超強的耐蝕性及良好的自修復(fù)性。
