鍍液中鈷和焦磷酸鹽的連續(xù)測(cè)定(EDTA滴定法)

在焦磷酸鹽的氰化金鈷鍍液中，焦磷酸鉀的質(zhì)量濃度ρ( K₄P₂O ₇·3 H₂ O ) 100 g/L；焦磷酸鈷的質(zhì)量濃度ρ( K₂ Co P₂ O₇·3 H₂ O )：1.3 ~ 4.0 g/L,即ρ_Co：0.21~0.65 g/L；c (P₂O₇^{4 -})：0.26 mol/L。

㈠方法簡(jiǎn)介

用EDTA配位滴定鍍液中的鈷，使焦磷酸鈷的焦磷酸根離子游離出來，然后在pH3~4條件下，鋅離子與焦磷酸根離子生成焦磷酸鋅沉淀：

2 Zn²⁺ ＋ P₂O₇^{4 -} →  Zn₂ P₂O₇ ↓

過量的鋅離子用EDTA標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液滴定, 從而測(cè)出焦磷酸根總量。

㈡試劑

⑴ 氨水：濃、（1＋1）。

⑵ 鹽酸：（1＋1）。

⑶ 鄰菲羅啉：2 g/L。

⑷ 酒石酸鉀鈉：100 g/L。

⑸ HAc－NaAc緩沖溶液：pH5.5。

⑹ 乙酸：1 mol/L。

⑺ 乙酸鋅標(biāo)準(zhǔn)溶液：0.2 mol/L。

⑻ EDTA標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液：0.01 mol/L、0.05 mol/L。

⑼ 對(duì)硝基酚指示劑：1 g/L的95 % 乙醇溶液。

⑽ 孔雀石綠指示劑：1 g/L。

⑾ 二甲酚橙指示劑：2 g/L。

㈢ 測(cè)定步驟

⑴測(cè)定鈷

①在250 mL錐形瓶中，加入鍍液1 mL(V₁/mL)、加水10 mL、（1＋1）鹽酸5 mL，低溫緩慢加熱至沸約30 sec后，冷卻至室溫。

②在試液中，加水80 mL、2 g/L鄰菲羅啉5 mL、100 g/L酒石酸鉀鈉5 mL、對(duì)硝基酚指示劑2滴，用氨水調(diào)至試液呈黃色，再滴加（1＋1）鹽酸至黃色褪去，再追加4滴。加pH5.5的HAc－NaAc緩沖溶液5 mL，低溫緩慢加熱至約60 ℃，加孔雀石綠指示劑2~3滴，再滴加二甲酚橙指示劑5 ~ 6滴，使試液呈紫紅色，立即用0.01mol/L EDTA 標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液滴定，試液突變?yōu)榱辆G色終點(diǎn)(V₂ / mL)。

⑵測(cè)定焦磷酸根

① 在“⑴鈷的測(cè)定”后的試液中，使用精密pH試紙，調(diào)整試液pH值，使pH為3.8~4.0。準(zhǔn)確加入0.2 mol/L乙酸鋅標(biāo)準(zhǔn)溶液5 mL(V₀ /mL)，此時(shí)生成焦磷酸鋅沉淀，加熱煮沸(要不停地?fù)u動(dòng)錐形瓶,，以免試液沸騰而被濺出)。

② 冷卻后，用定量濾紙過濾(內(nèi)放少許紙漿)，用溫?zé)崴礈戾F形瓶及沉淀4 ~ 5次，每次約5 mL。

③ 將濾液、洗滌液收集在250 mL錐形瓶中，加入對(duì)硝基酚指示劑2滴，用（1＋1）氨水調(diào)至試液呈黃色，再滴加（1＋1）鹽酸至黃色褪去，再追加4滴。加pH5.5的HAc－NaAc緩沖溶液5 mL，加孔雀石綠指示劑2 ~ 3滴，滴加二甲酚橙指示劑5 ~ 6滴，使試液呈紫紅色，立即用0.05 mol/L EDTA 標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液滴定，試液突變?yōu)榱辆G色終點(diǎn)(V₃ / mL)。

㈣ 計(jì)算

式中 ρ_Co—鍍液中鈷的質(zhì)量濃度，g/L；

ρ_焦磷酸根—鍍液中焦磷酸根總的質(zhì)量濃度，g/L；

c—測(cè)定鈷時(shí)，EDTA標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液的濃度，mol/L；

V₂—測(cè)定鈷時(shí)，EDTA標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液的滴定體積，mL；

c₁—乙酸鋅標(biāo)準(zhǔn)溶液的濃度，mol/L；

V₀—加入乙酸鋅標(biāo)準(zhǔn)溶液的體積，mL；

c₂—測(cè)定焦磷酸根時(shí)，EDTA標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液的濃度，mol/L；

V₃—測(cè)定焦磷酸根時(shí)，EDTA標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液的滴定體積，mL；

173.9—焦磷酸根離子(P₂O₇^{4 -})相對(duì)摩爾質(zhì)量，g/mol；

2—焦磷酸鋅中，鋅離子與焦磷酸根離子數(shù)之比；

V ₁—鍍液的取樣體積，mL；

58.93—鈷的相對(duì)原子量，1。

㈤ 注意事項(xiàng)

⑴在EDTA配位滴定測(cè)定鈷時(shí)，如終點(diǎn)不易判別，可加入過量的EDTA標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液，用0.02 mol/LZn²⁺ 標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液進(jìn)行反滴定即可。

⑵當(dāng)鍍液配方中含有EDTA時(shí)，在“㈢測(cè)定步驟 ⑴ 測(cè)定鈷 ① ”中，應(yīng)增加氧化分解EDTA的步驟，即：在250 mL錐形瓶中，加入鍍液1 mL(V/mL) 、加水5 mL、（1＋1）鹽酸5 mL，（1＋1）硝酸5 mL，加熱至沸，直至驅(qū)盡氮氧化物黃煙后，冷卻至室溫。