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我國(guó)的電鍍工業(yè)始于20世紀(jì)40年代，誕生于最大的工業(yè)城市上海，她當(dāng)時(shí)也是我國(guó)制造業(yè)的中心。
①大約1958～1959年上海聯(lián)城(上海長(zhǎng)城電鍍廠前身)電鍍廠根據(jù)前蘇聯(lián)電鍍工作者手冊(cè)介紹的高氰鍍鋅配方：Zn30g/L、NaCN90g/L、NaOH60g/L(這個(gè)配方接近l921年W.Blum的經(jīng)典配方)，進(jìn)行工業(yè)化生產(chǎn)，當(dāng)時(shí)沒(méi)有使用添加劑。
②1961年開(kāi)始在氰化鍍鋅槽中加入洋茉莉醛和明膠作光亮劑，進(jìn)行電鍍泡釘(國(guó)外建木制房屋的緊固件)。
20世紀(jì)60年代初期天津、武漢、廣州相繼出現(xiàn)氰化鍍鋅也是使用這一類光亮劑。由于NaCN劇毒，氰化鍍鋅是一個(gè)重污染工藝，為了保護(hù)環(huán)境、控制污染，國(guó)際上在60年代初開(kāi)始了無(wú)氰電鍍工藝攻關(guān)，伴之而來(lái)的添加劑專利陸續(xù)有報(bào)道。我國(guó)直到60年代末才開(kāi)始掀起轟轟烈烈的無(wú)氰電鍍，比國(guó)外約晚l0年。由于鍍鋅量大面廣，那時(shí)每年消耗NaCN約8000t，占氰化鈉全國(guó)用量的1/3，所以無(wú)氰電鍍的重點(diǎn)是研究并推廣應(yīng)用無(wú)氰鍍鋅工藝。
20世紀(jì)60年代末期我國(guó)開(kāi)發(fā)研究的無(wú)氰鍍鋅工藝主要是氯化物鍍鋅工藝(國(guó)外稱酸性鍍鋅，因?yàn)殄円旱膒H=5.0±0.5，屬酸性)。氯化物鍍鋅工藝分早期的銨鹽鍍鋅工藝和以后發(fā)展起來(lái)的氯化鉀工藝;另一大類是堿性無(wú)氰鍍鋅工藝，本書(shū)一律稱鋅酸鹽鍍鋅工藝。
20世紀(jì)60年代末以上海為中心的無(wú)氰鍍鋅工藝的研究與應(yīng)用主要是氯化物鍍鋅工藝。1969年10月，上海長(zhǎng)城電鍍廠在國(guó)內(nèi)率先投產(chǎn)了lXl04L氯化銨鍍鋅溶液，使用的光亮劑是明膠和硫脲，鍍層有一定的脆性。上海儀表電鍍廠用聚乙二醇和硫脲作為光亮劑，脆性比用明膠要小。以后，上海長(zhǎng)城電鍍廠等使用平平加和洋茉莉醛，因洋茉莉醛價(jià)格昂貴，所以不能大規(guī)模地推廣使用。1973年，上海輕工業(yè)研究所和大慶電鍍廠率先使用苯亞甲基丙酮代替洋茉莉醛，從而使氯化銨鍍鋅工藝技術(shù)達(dá)到了一個(gè)新高峰。但投產(chǎn)3～4年后暴露如下缺點(diǎn)：
①與氰化鍍鋅相仿，鍍液穩(wěn)定性差，時(shí)好時(shí)壞，較難管理。特別是鋅離子難以控制，一直逐漸升高;
②鍍鋅層有脆性而且易變色;
③對(duì)鍍槽和設(shè)備存在嚴(yán)重腐蝕;
④廢水中大量NH4+與Cu、Ni等離子易生成絡(luò)合物，廢水處理困難。
氯化銨鍍鋅工藝一直持續(xù)應(yīng)用近十年，20世紀(jì)70年代末期，上海最先探索不用絡(luò)合劑，而用腐蝕性較輕的氯化鉀鍍鋅工藝。氯化鉀鍍鋅對(duì)主光亮劑和載體光亮劑要求都很高。氯化鉀鍍鋅溶液是高濃度(180～220g/LKCl、50～60g/LZnCl2)的強(qiáng)電解質(zhì)，當(dāng)時(shí)作為載體光亮劑的平平加在這種強(qiáng)電解質(zhì)溶液的濁點(diǎn)僅為30℃左右，溫度高于30℃平平加有鹽析的危險(xiǎn)，被平平加增溶的主光亮劑苯亞甲基丙酮自然會(huì)游離出來(lái)，鍍液會(huì)惡化不能使用。
1981年上海輕工業(yè)研究所率先在我國(guó)開(kāi)發(fā)的101、202氯化鉀鍍鋅工藝盡管耐溫不足30℃，但起到了拋磚引玉的作用，它推動(dòng)了我國(guó)氯化鉀光亮鍍鋅進(jìn)一步研究與應(yīng)用的歷史作用。
1982年底，日本Dipsol公司率先在氯化鉀和氯化鈉鍍鋅方面取得了突破性的進(jìn)展，他們研究成功的ZN-982光亮劑能夠在氯化鉀和氯化鈉鍍鋅槽液中應(yīng)用，鍍鋅槽液最高溫度可達(dá)55℃。l985年，四川拖拉機(jī)廠曹正德試驗(yàn)成功了CT-2氯化鉀鍍鋅光亮劑，其水平接近日本Dipsol公司的ZN一982，使氯化鉀鍍鋅工藝的耐溫性取得突破性進(jìn)展。
1987年，沈品華等研究成功了CT一87耐高溫氯化物鍍鋅光亮劑，該光亮劑可在5～65℃更寬溫度范圍內(nèi)獲得光亮的鍍層，而且覆蓋能力和分散能力好。同一時(shí)間，武漢材料保護(hù)研究所應(yīng)用四川自貢精細(xì)化工研究所特制的陰離子型高濁點(diǎn)表面活性劑，推出ZB-85型工藝，鍍液工作溫度可以達(dá)到55℃，綜合性能滿足了工業(yè)生產(chǎn)要求;山西大學(xué)推出綜合性能好的BZ-11工藝。以后氯化鉀工藝中應(yīng)用的關(guān)鍵材料載體光亮劑、主光亮劑苯亞甲基丙酮和眾多的氯化鉀鍍鋅添加劑像雨后春筍般地遍及全國(guó)。一時(shí)間氯化鉀光亮鍍鋅工藝得到了極大的推廣應(yīng)用。武漢風(fēng)帆電鍍公司在氯化鉀鍍鋅工藝改進(jìn)方面做了大量工作，著名的氯鋅l號(hào)贏得海外用戶的青睞，氯鋅5號(hào)、l0號(hào)都有驕人的銷售業(yè)績(jī)。河北金日化工公司是全國(guó)氯化鉀載體光亮劑最大的供應(yīng)商。
改革開(kāi)放以來(lái)，臺(tái)灣的一些添加劑供應(yīng)商提供主光亮劑濃度很高的氯化鉀鍍鋅添加劑和應(yīng)用鄰氯苯甲醛作主光亮劑，另一個(gè)組分為柔軟劑(多種載體光亮劑)的新工藝，在廣東地區(qū)推廣應(yīng)用很廣。
載體光亮劑方面，上海永生助劑在M0乳化劑的基礎(chǔ)上又研制了萘酚與環(huán)氧乙烷、環(huán)氧丙烷嵌段共聚的非離子型表面活性劑再進(jìn)行磺化，具有非離子型、陰離子型雙重化學(xué)結(jié)構(gòu)的表面活性劑。用它配制的CZ一03氯化鉀鍍鋅添加劑掛鍍有極好的分散能力和覆蓋能力，低電流密度區(qū)的特性也好(I=0.2A×10min20℃全片光亮)。近年來(lái)，夏門宏正化工有限公司推出的921氯化鉀鍍鋅工藝以優(yōu)異的綜合性能獲得用戶好評(píng)。
我國(guó)鋅酸鹽工藝的發(fā)展史應(yīng)追溯到20世紀(jì)60年代末期，那時(shí)國(guó)外陸續(xù)發(fā)表了許多研究文章和專利，特別是日本已故的著名電鍍專家小西三郎工學(xué)博士對(duì)鋅酸鹽鍍液的組成、穩(wěn)定性以及添加劑都進(jìn)行了全面研究，陸續(xù)在日本金屬表面技術(shù)雜志發(fā)表的文章使我國(guó)電鍍工作者受益匪淺。國(guó)內(nèi)鋅酸鹽鍍鋅研究工作幾乎與氯化物鍍鋅同時(shí)起步。武漢、廣州、北京、南京、天津等地的研究所、大企業(yè)、高校大都集中力量專攻鋅酸鹽鍍鋅的關(guān)鍵材料：添加劑。當(dāng)時(shí)的第一機(jī)械工業(yè)部對(duì)武漢材料保護(hù)研究所和廣州電器科學(xué)研究所同時(shí)下達(dá)了堿性無(wú)氰鍍鋅工藝的研究任務(wù)。
1973年4月全國(guó)400余名電鍍工作者云集武漢(上海來(lái)了30多位電鍍工藝專家、廠長(zhǎng);北京來(lái)了30多位高校著名教授、學(xué)者、電鍍工藝專家、廠長(zhǎng);其他天津、廣州、南京、太原、重慶、成都、東北等地都有來(lái)人)。與其說(shuō)是全國(guó)的電鍍經(jīng)驗(yàn)交流會(huì)，不如說(shuō)是一次全國(guó)電鍍工作者研究、推廣、應(yīng)用無(wú)氰電鍍工藝的盛會(huì)。會(huì)上著名的電化學(xué)專家查全性院士、絡(luò)合物專家劉若莊教授都作了精彩的學(xué)術(shù)報(bào)告，給無(wú)氰鍍鋅添加劑的研究作了理論上的指點(diǎn)。
武漢材料保護(hù)研究所1975年在應(yīng)用ZN一2添加劑失敗后(ZN一2是六次甲基四胺與環(huán)氧氯丙烷的縮合物)，作者赴上海在上海汽車電鍍廠夏文寶工藝科長(zhǎng)無(wú)私的支持下買了190mL瑞士的二甲氨基丙胺(19×10mL)，以此合成DPE-1作了DPE鋅酸鹽鍍鋅工藝的前期研究。又在北京工業(yè)大學(xué)的幫助下，實(shí)現(xiàn)了二甲氨基丙胺的實(shí)驗(yàn)室合成。并由武漢長(zhǎng)江化工廠與南京戰(zhàn)斗化工廠工業(yè)生產(chǎn)。當(dāng)時(shí)DPE-工(上海用得多)、DPE一Ⅲ大都是國(guó)產(chǎn)DPA制造的。用于全國(guó)各地。
