電鍍廢水中有很多元機(jī)物,其中含有多種重金 屬離子;也有許多有機(jī)物,所有的有機(jī)物都有兩個(gè)共 性:一是有機(jī)物至少都由碳、氫組成p 二是絕大多數(shù) 的有機(jī)物能夠發(fā)生化學(xué)氧化或被微生物氧化,廢水 中的有機(jī)物越多,則耗氧量也越大。廢水用化學(xué)藥 劑氧化時(shí)所消耗的氧量稱為化學(xué)需氧量,即 COD;廢水用微生物氧化時(shí)所消耗的氧量稱為生物需氧量,即 BOD。
1 電鍍廢水 COD產(chǎn)、排污特征
電鍍工藝一般分為前處理、電鍍、后處理三部 分。這三個(gè)部分都使用一些有機(jī)物,在隨后的水洗 工序中,這些有機(jī)物進(jìn)入清洗水中,最終進(jìn)入排放的 廢水中,構(gòu)成了 COD指標(biāo)。
(1)前處理工序的作用是對(duì)待鍍工件進(jìn)行整平、除油、除銹。在對(duì)工件進(jìn)行磨光、拋光加工過程 中經(jīng)常使用拋光膏,拋光膏是用油臘、石蠟制成的, 清理這些油脂、石蠟會(huì)產(chǎn)生 COD 很高的廢水。以 前除油工序使用的藥品有氫氧化鍋、碳酸納、磷酸三鈾、硅酸鈾等。近年來,為了提高除油速率和質(zhì)量,
同時(shí)降低除油時(shí)的溫度,普遍使用表面活性劑。表 面活性劑的種類大都采用陰離子型表面活性劑和非離子型表面活性劑復(fù)配。陰離子型表面活性劑可以 使用硫酸脂鹽(如十二皖基硫酸鈾);非離子型表面 活性劑可以使用環(huán)氧乙燒和某些疏水化合物的縮合 產(chǎn)物(如脂肪醇聚氧乙烯醚)。這些表面活性劑都是 有機(jī)物。除銹工序大量使用鹽酸、硫酸和緩蝕劑。 鹽酸雖然不是有機(jī)物,但是組成鹽酸的 Cl- 會(huì)提高 COD指標(biāo)。酸洗鋼鐵生成的 Fe2+也會(huì)提高 COD
指標(biāo)。經(jīng)常使用的緩蝕劑(如六次甲基凹膠、硫酸也屬于有機(jī)物,同樣會(huì)提高 COD。
(2) 以前使用無機(jī)物進(jìn)行電鍍,例如:鍍銅使用氧化鋅,鍍銅使用硫酸銅,鍍鎳使用硫酸銅。近年 來,為了提高電鍍的效率和質(zhì)量,則大量使用各種添 加劑。這些添加劑可以提高整平性、光亮性、分散 性、深鍍性等,大大提高了鍍層的外觀質(zhì)量,提高了 生產(chǎn)效率,降低了勞動(dòng)強(qiáng)度(過去需要人工對(duì)鍍層進(jìn) 行拋光〉。光亮鑄酸鹽鍍缽采用的主光亮劑是有機(jī) 醒、酣類化合物,輔助光亮劑常用季鍍化或季磷化的 有機(jī)雜環(huán)化合物。光亮酸性鍍銅添加劑種類繁多, 有不飽和有機(jī)硫化物和表面活性劑類化合物(如聚醚化合物,帶有硫酸基的有機(jī)硫化物等)。鍍鎳的第四代添加劑由呲啶類衍生物、丙炔胺和丙炔醇衍生物及其環(huán)氧縮合物或磺化產(chǎn)物組成。
(3) 電鍍的后處理工序中,為了提高所得鍍層 的耐蝕能力,經(jīng)常要做封閉處理,一些封閉劑也是有 機(jī)物。
2 我國電鍍廢水 COD 排放控制要求
根據(jù)國家環(huán)境保護(hù)總局和國家質(zhì)量檢驗(yàn)檢測總 局發(fā)布的《電鍍污染物排放標(biāo)準(zhǔn) ))(GB 21900幣2008) 的規(guī)定,企業(yè) COD 排放限值為 80 mg/Lo
3 我國電鍍廢水 COD 達(dá)標(biāo)難點(diǎn)分析
我國大部分電鍍企業(yè)的廢水處理系統(tǒng)是針對(duì)電 鍍行業(yè)的標(biāo)志性污染物一一氧化物和重金屬而選定 的方法,其中最成功、最普遍采用的是化學(xué)氧化-還 原加絮凝沉淀的方法。但是對(duì)待去除 COD 沒有一 個(gè)十分理想的方法。
(1)活性炭法:去除 COD 有效,但活性炭很快 飽和、失效,其再生至今沒有一個(gè)成熟的方法。
(2) 膜法:可以截留有機(jī)物的大分子,但是排放 放溶液時(shí) COD 會(huì)更高。
(3) 紫外線法:一些單位通過研究認(rèn)為利用臭氧、紫外線、活性炭法處理電鍍廢水效果明顯,在通入臭氧 10 mg/L 和紫外線 3 W/L 的條件下反應(yīng) 30 mln ,經(jīng)活性炭過濾后 COD 去除率大于 72 %。分 析上述結(jié)論可以看出,效果也不是很理想。
(4) 生化法 z 為了降低 COD 指標(biāo),一般對(duì)于電 鍍廢水都是先經(jīng)過化學(xué)處理再進(jìn)行生化處理。在市 政管理的廢水處理站中,生化處理降低廢水 COD 指標(biāo)是既經(jīng)濟(jì)、又有效的。但是由于電鍍廢水中難 免殘留少量的靠在離子、重金屬離子,所以毒化微生物 的問題難以解決。一些資料提出用生化法處理前要 求氧離子的質(zhì)量濃度運(yùn)0.5 mg/L,銅離子的質(zhì)量濃 度::::;;;0.5 mg/L,六份鉛為零,這些條件是很難達(dá)到 的,一旦超過,微生物就會(huì)被毒化。采用生化法的企 業(yè)普遍遇到這種問題,效果還不理想。在北方應(yīng)用 生化法還有一個(gè)冬天的低盟問題。據(jù)資料介紹,這 些微生物在 5 oC 以下時(shí),基本失去活性。如果保溫 則需消耗大量能隙,稍有不慎也會(huì)發(fā)生微生物死亡 的問題。
4 我國電鍍廢水 COD 達(dá)標(biāo)技術(shù)對(duì)策
國家在全國抓廢水中的 COD 排放指標(biāo)是完全 正確的,否則含大量有機(jī)物的廢水會(huì)污染水體、污染 環(huán)境。發(fā)臭的廢水四處橫流,會(huì)給人們造成很大的 危害。抓矛盾應(yīng)抓主要矛盾,應(yīng)抓排放高 COD 指 標(biāo)的大戶。機(jī)械加工企業(yè)排放的含切削液的廢水,其 COD 可達(dá) 10000 mg/L;一個(gè)普通飯店排放的廢水, 其 COD 也可達(dá)到幾千甚至上萬 mg/L;一般的電鍍企 業(yè)排放的廢水,其 COD 指標(biāo)僅在幾百 mg/L。
電鍍廢水中的 COD 是電鍍液中的有機(jī)添加劑帶來的,總量不是很大,但處理電鍍廢水的方法對(duì) COD 均無明顯的去除效果。因此,根據(jù)達(dá)到電鍍生 產(chǎn)和現(xiàn)有處理技術(shù)的特點(diǎn),<<電鍍污染物排放標(biāo)準(zhǔn)》 (GB 21900-2008)規(guī)定 COD 排放限值為 80 mg/L, 比《污水綜和排放標(biāo)準(zhǔn)})(GB 8978-1996) 適當(dāng)放寬, 是比較合適的。
針對(duì)我國電鍍廢水 COD 達(dá)標(biāo)現(xiàn)狀,提出如下 技術(shù)對(duì)策:
(1)作為電鍍企業(yè),有責(zé)任采取新工藝來降低 廢水中的 COD 指標(biāo)。采用剝離型除蠟水和低溫堿 性化學(xué)除油粉、電解除油粉,并配套使用油水分離機(jī) 是較好的清潔生產(chǎn)方案。
(2) COD 并不僅僅表示水中的有機(jī)物,它還表 示水中具有還原性質(zhì)的無機(jī)物。電鍍企業(yè)的酸洗工 序經(jīng)常使用的鹽酸含有大量的 Cl- ,酸洗黑色金屬 時(shí)會(huì)產(chǎn)生大量的 Fe2+ ,所以在檢測廢水中的 COD 指標(biāo)時(shí),應(yīng)排除它們的干擾。
(3) 建議在考查 COD 指標(biāo)的同時(shí),還應(yīng)考查BOD 指標(biāo),但環(huán)保部門平常不檢測 BOD 指標(biāo),在《電鍍行業(yè)污染物排放標(biāo)準(zhǔn)》中也沒有關(guān)于 BOD 指 標(biāo)的問題。通常認(rèn)為 COD 基本上可表示水中所有 的有機(jī)物,而 BOD 則為水中可以生物降解的有機(jī) 物,因此,COD 與 BOD 的差值可以表示為廢水中不 能利用生物降解的那部分有機(jī)物。如果廢水中 COD 指標(biāo)偏高,但是 BOD 指標(biāo)也很高,說明廢水中 以可降解成分為主,在自然界中能很快地自行降解, 就不應(yīng)對(duì)這種廢水指標(biāo)過分要求。










