鎳鐵合金鍍液與鍍層分析方法:鍍液組分分析方法

(1)鎳的測定^[11]

    ①試劑：

    1)1+1 AR氫氧化銨溶液；

    2)l+1 AR三乙醇胺溶液；

3)紫脲酸銨：氯化鈉(0.15：25)混合指示劑；

4)0．05mol／L EDTA二鈉標準溶液。

    a．配制稱取分析純乙二胺四乙酸二鈉20g，以水加熱溶解后，冷卻、稀釋至lL。

    b．標定稱取分析純金屬鋅0．4000g于150mL燒杯中，以少量1+1鹽酸溶解，加熱使溶解完全，冷卻，移入l00mL容量瓶中，加水稀釋至刻度，搖勻。用移液管吸取20mL于250mL錐形瓶中，加水50mL，以氨水調節(jié)至微氨性，加pH=10緩沖劑10mL，鉻黑T指示劑數滴，搖勻，呈酒紅色，以配制的EDTA溶液滴定至變藍色為終點，記錄耗用EDTA標準溶液的體積VmL。注：pH=10緩沖劑：溶解54g氯化銨于水中，加入350mL氨水(d=0.8g)，加水稀釋至lL。

c．計算

EDTA標準溶液摩爾

式中m—鋅的質量，g。

②分析步驟

    a．用移液管吸取鍍液2mL于250mL錐形瓶中。

b．加水50mL。

    C．加l+1三乙醇胺lomL，搖勻，(掩蔽鐵)。

d．滴加1+1氨水呈氨味，呈淡藍色。

    e．加少量紫脲酸銨固體指示劑，搖勻，呈黃色。

    f．用0.05mol／L EDTA標準溶液滴定至紫色為終點，記錄耗用EDTA標準溶液毫升數V。

    ③計算

    含金屬總鎳量：pNi=MV×58．6g／2當鍍液中不含氯化鎳時：

    含硫酸鎳：pNiS0₄·7H₂0=MV×280.8／2當鍍液中含氯化鎳時，則按下式計算：

含硫酸鎳：pNiS0₄·7H_z0=MV×140．4-NiCl²·6H²0×1.18，氯化鎳的測定見本節(jié)之(4)。

    (2)總鐵、三價鐵和硫酸亞鐵的測定r-55]

①總鐵的測定   

a．試劑：l+1鹽酸溶液；

    固體過硫酸銨；

    固體碘化鉀(AR)；

    1％淀粉溶液，可溶性淀粉1g溶于l00mL沸水中，冷卻，加入氯仿(CHCl3)數滴； 0．01mol／L硫代硫酸鈉標準溶液。

    a.配制：稱取分析純硫代硫酸鈉(Na₂S₂Oa·5H₂O)2．5g，溶于水中，加入碳酸鈉0.1g，稀釋至lL。

    b.標定：用移液管吸取0．02mol／L重鉻酸鉀標準溶液5mL于250mL錐形瓶中，加水50mL，碘化鉀lg，及l+1鹽酸2mL，放置10min，用配好的硫代硫酸鈉溶液滴定至黃綠色，加入淀粉指示劑5mL，變藍黑色，滴定至藍色消失為終點，記錄耗用硫代硫酸鈉標準溶液體積V(mL)。

    c.計算

cNa₂S₂0₃·5H₂0=M_l×5×6／V

式中M_l—重鉻酸鉀標準溶液濃度，mol／L；

6—重鉻酸鉀與硫代硫酸鈉化合當量比。

b．分析步驟

a用移液管吸取鍍液2mL于250mL錐形瓶中。

b加水lomL。

    c加1+1鹽酸6mL。

    d加過硫酸銨0.5g，搖勻，在電爐上加熱蒸發(fā)至10mL，冷卻。

    e加碘化鉀lg。

f加入70℃熱水50mL。

g加入淀粉指示劑lmL。

h立即用0．01mol／L硫代硫酸鈉標準溶液滴定至藍色消失，記錄消耗硫代硫酸鈉體積毫升V_l(mL)。

C．計算

    含總鐵pFe=MV_l×55．85／2(g／L)

式中M一硫代硫酸鈉摩爾濃度，mol／L。

②三價鐵(Fe³⁺)測定

a．試劑：同2．1。

b．分析步驟：   

a用移液管取鍍液2mL于250mL錐形瓶中；

    b加水5mL；

    c加l+1鹽酸5mL；

    d加固體碘化鉀1g，搖勻；@加70℃熱水50mL；

    e加l o,4淀粉指示劑lmL，呈藍色；

    f立即用0．01mol／L硫代硫酸鈉滴定至藍色消失，記錄消耗硫代硫酸鈉消耗量V₂(mL)。

C．計算含三價鐵pFe³⁺=MV₂×55．85／2(g／L)   

③硫酸亞鐵含量的計算

    根據總鐵量和三價鐵所消耗的硫代硫酸鈉毫升數V₁和V₂值即可計算求得硫酸亞鐵含量

計算：含硫酸亞鐵

或二價鐵含量

    (3)硼酸的測定

    ①試劑：甲基紅指示劑，0.1g甲基紅溶解于60mL乙醇中，加水稀釋至100mL；固體甘露醇；0.1mol／L NaOH標準溶液

  a．配制稱4g分析純氫氧化鈉溶于水，稀釋至lL。

  b．標定  稱取在120℃干燥過的分析純苯二甲酸氫鉀(KHC₈ H₄0₄)2g(四位有效數)，于250mL錐形瓶中，加水50mL，溫熱溶解后，加入酚酞指示劑2滴(1g酚酞溶解于80mL乙醇中，加水稀釋至100mL)，用配制好的氫氧化鈉溶液滴定至淡紅色為終點，記錄消耗的氫氧化鈉溶液體積(mL)。

C．計算  氫氧化鈉摩爾濃度

式中m—苯二甲酸氫鉀質量g。

②分析步驟

    a．用移液管吸取鍍液1mL于250mL錐形瓶中。

b．加水50mL。

    c．加甲基紅5滴，呈紅色(如不呈紅色，加1+10鹽酸l滴，使呈紅色)。

d．用0．1mol／L氫氧化鈉滴定至紅色恰好消失，不計數。

e．加甘露醇2g，搖勻使溶解，呈紅色。

    f．用0.1mol／L氫氧化鈉滴定至黃色為終點，記錄耗用氫氧化鈉標準溶液VmL。

③計算含硼酸pH3803=MV×61．8(g／L)

(4)氯化鈉或氯化鎳的測定

    ①試劑：濃氨水(d=0．8g)；30％過氧化氫；l+1硝酸溶液；鉻酸鉀飽和溶液，用鉻酸鉀40g溶于l00mL水中；0．1mol／L硝酸銀標準溶液。

    配制：取分析純硝酸銀于120℃干燥2h，在干燥器內冷卻。在稱量瓶中用光電天秤準確稱取17.0000g，溶解于蒸餾水，在容量瓶中稀釋至1L刻度，儲于棕色瓶中，不需標定，即為濃度0．1mol／L標準硝酸銀溶液。

  ②分析步驟

  a．用移液管吸取鍍液10mL。

  b．加氨水l0mL，調至堿性，搖勻。

  C．滴加過氧化氫1～2mL，加熱至微沸，冷卻。

d.在容量瓶中稀釋至100mL，搖勻。

  e.干濾紙過濾，保留濾液，棄去濾紙。   

f．吸取濾液10mL(相當于原液lmL)。

    g．加水20mL。

    h．加l+1硝酸調溶液pH至4～7(用pH l～14廣泛試紙測pH)。  

    i．加鉻酸鉀指示劑3滴。

    j．用0．1mol／L硝酸銀標準溶液滴定至淡紅色為終點，記錄耗用硝酸銀標準溶液體積V。

    ③計算：含氯化鈉pNaCl=MV× 58．5g／L或含氯化鎳pNiCl₂·6H₂O=MV×237.7

    或含氯離子pcl^-=MV×35．45

    (5)穩(wěn)定劑(包括檸檬酸鈉、葡萄糖酸鈉、RC穩(wěn)定劑或其他商品穩(wěn)定劑)的測定^[55]。

    ①方法原理各種穩(wěn)定劑都屬于有機化合物如羥基羰基之類的化合物，在酸性溶液中能被高錳酸鉀氧化，多余的高錳酸鉀與碘化鉀作用，析出的碘用硫代硫酸鈉滴定，由此先計算出單位穩(wěn)定劑消耗的高錳酸鉀當量毫升數。然后再求出高錳酸鉀的滴定度T，即高錳酸鉀每當量毫升數所能氧化的穩(wěn)定劑的質量(g)。  

    ②試劑1+6硫酸溶液；固體硫酸錳(AR)；

    固體碘化鉀(AR)；1％淀粉溶液；

    0.02mol／L高錳酸鉀溶液；

    0.01mol／L硫代硫酸鈉溶液，見本節(jié)2。

    0.02mol／L高錳酸鉀溶液的配制方法如下所述。

    a．配制  稱取AR高錳酸鉀3．3g溶于lL水中，儲于棕色玻璃瓶中，置于暗處。

    b．標定稱取經l05℃干燥1h的AR草酸鈉0.2000g(4位有效數)于300mL錐形瓶中，加水100mL，1+6硫酸30mL，攪拌使草酸鈉溶解，加熱至80℃，用滴定管加入高錳酸鉀至微紅色，保持lmin不消失為終點(終點時每l滴顏色褪去后再加另一滴，溫度不低于75℃)，記錄耗用高錳酸鉀體積Vl。

    C．計算

式中m—覃酸鈉質量，g；

134—草酸鈉分子量。

③分析步驟

a．用移液管吸取鍍液lmL于300mL錐形瓶中。

b．加水100mL。

    c．加l+6硫酸6mL。

    d．加硫酸錳1g，加熱至沸。

    e．用移液管吸取0．02mol／L高錳酸鉀20mL，再加熱煮沸2min，冷卻至室溫。

    f．加碘化鉀2g，搖勻。

    g．用0．01mol／L硫代硫酸鈉標準溶液滴定至淡黃色。h．再l％淀粉溶液2mL，呈藍色。

    i．繼續(xù)滴定至藍色消失為終點，記錄消耗的硫代硫酸鈉溶液體積V₂。

    ④計算

穩(wěn)定劑： P穩(wěn)=(5M₁V₁-M₂V₂)×T×1000式中

M₁—高錳酸鉀標準溶液濃度；

V₁—高錳酸鉀消耗毫升數，V_l=20；

M₂—硫代硫酸鈉濃度；

    V₂—硫代硫酸鈉消耗毫升數；

T—高錳酸鉀滴定度，即每毫升摩爾相當于穩(wěn)定劑的質量，g。

⑤T的求法

    a．配制無穩(wěn)定劑鍍液250mL(水先不要加至刻度)。

b．準確稱取穩(wěn)定劑59(按配方用量增減)。

    C．用少量水溶解后加入a．中鍍液中，稀釋至刻度。 

d．按照(3)中分析步驟a～i，求得V_l，V₂。

    e．滴定度T計算：