鍍銅及銅基合金溶液的化學(xué)分析：總焦磷酸根的測(cè)定

方法一(EDTA法)

    (1)方法摘要

    本法先加入一定量的標(biāo)準(zhǔn)鋅溶液，在pH為3．8時(shí)，與P₂0₇^4-形成焦磷酸鋅沉淀，過(guò)量的Zn²⁺可用標(biāo)準(zhǔn)EDTA溶液回滴，然后計(jì)算出P₂O₇^4-的含量。

    (2)試劑

①0．05mol／L EDTA標(biāo)準(zhǔn)溶液。見(jiàn)試劑(1)。

②lmol／L乙酸溶液60g／L。

    ③緩沖溶液(pH=10)。見(jiàn)試劑(30)。

    ④0．2mol／L乙酸鋅標(biāo)準(zhǔn)溶液。稱(chēng)取乙酸鋅43．9g溶解于水，加數(shù)滴溴甲酚綠指示劑(pH=3．8～5．2)，用冰醋酸調(diào)至黃色為止，于容量瓶中加水稀釋至1L。

    標(biāo)定方法：用移液管吸取此液10mL于250mL錐形瓶中，加水80mL、緩沖溶液10mL、鉻黑T指示劑少許，用0．05mol／L EDTA標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定至由紅色轉(zhuǎn)純藍(lán)色為終點(diǎn)(V₃)。

式中    C₁——乙酸鋅標(biāo)準(zhǔn)溶液的濃度；

        C₂——EDTA標(biāo)準(zhǔn)溶液的濃度；

        V₃——耗用EDTA標(biāo)準(zhǔn)溶液的體積，mL。

    (3)分析方法

用移液管吸取鍍液lmL于30mL錐形瓶中，加水100mL、PAN指示劑數(shù)滴，以0。05mol／L EDTA溶液滴定至由紅變綠色為止(以上是測(cè)銅)。然后加入lmol／L乙酸l0～15mL，使溶液的pH為3．8～4．0。準(zhǔn)確加入25mL乙酸鋅溶液，此時(shí)溶液由綠變紫，煮沸，冷卻后移入250mL容量瓶中，加水稀釋至刻度，搖勻，干濾紙過(guò)濾。準(zhǔn)確取l00mL濾液于250mL錐形瓶中，加入l0～15mL緩沖溶液，以0．05mol／L EDTA溶液滴定至由紫色變黃綠色為終點(diǎn)。

(4)計(jì)算

含總焦磷酸根   

式中C_l——乙酸鋅標(biāo)準(zhǔn)溶液的濃度；

V₁——耗用乙酸鋅溶液的體積，mL；

C₂——EDTA標(biāo)準(zhǔn)液的濃度；

V₂——耗用EDTA標(biāo)準(zhǔn)溶液的體積，mL；

V_試——鍍液的體積，mL；

174——MP_P2O74-

(5)附注

    ①加入lmol／L乙酸l0～15mL調(diào)整pH時(shí)，必須用精密pH試紙測(cè)試，使pH至3．8～4．0。可先加lomL，然后邊加邊試。

    ②此溶液滴定后可留作測(cè)P₂O₇^4-用。

    ③總P₂O₇^4-量減去Cu₂P₂0₇中之P₂O₇^4-量，剩下的則為K₄P₂0₇中之P₂O₇^4-量。

方法二(中和滴定法)

    (1)方法摘要

    加入NaOH生成沉淀，過(guò)濾除去Cu，在酸性介質(zhì)中加入一定量的ZnS0₄生成焦磷酸鋅沉淀，然后用NaOH作間接酸．堿中和滴定，測(cè)出焦磷酸。

    (2)試劑

    ①10％氫氧化鈉。

    ②磷酸脒基脲復(fù)合劑。稱(chēng)取磷酸脒基脲C₂H₆(OH)₂ H₃P0₄·2H₂0 40g溶解于1L水中。

    ③溴甲酚綠指示劑。見(jiàn)試劑(27)。

    ④40％硫酸鋅。稱(chēng)取ZnS0₄·7H₂0 400g用600mL水溶解，用H₂S0₄調(diào)pH=3．8。

⑤0．25mol／L硫酸標(biāo)準(zhǔn)溶液。見(jiàn)試劑(14)。

⑥甲基橙指示劑。見(jiàn)試劑(17)。

⑦0．2mol／L氫氧化鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液。見(jiàn)試劑(3)。

(3)分析方法

    用移液管吸取2mL鍍液于300mL錐形瓶中，加水50mL，加10％氫氧化鈉10mL，加磷酸脒基脲復(fù)合溶液20mL。加熱，冷卻，放置30min。過(guò)濾，濾液加入酚酞氨絡(luò)指示劑數(shù)滴，加入lmol／L HCl溶液由紅色變?yōu)榘l(fā)亮粉紅色為止。

    加入溴甲酚綠指示劑，并加入0．25mol／L硫酸溶液使溶液從藍(lán)色變?yōu)辄S色(此時(shí)溶液的pH為3．8)。加入40％硫酸鋅15～20mL，攪拌5min，用0．2mol／L氫氧化鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定至溶液由黃色變?yōu)榫G色為終點(diǎn)。

    (4)計(jì)算

    ρ_總焦磷酸(g／L)=8．7V×0．2mol／L NaOH的因數(shù)

ρ_焦磷酸鉀(g／L)=(ρ_總焦磷酸一焦磷酸銅的濃度×4．9)×1．9

式中  V——耗用0．2mol／L Na0H的體積，mL。