硫酸亞鐵銨滴定法

㈠ 方法簡介

    在弱酸性介質(zhì)中，Cr³⁺ 毋需用銀鹽作催化劑，以過硫酸銨將Cr³⁺ 離子氧化成Cr⁶⁺ 離子。過量的過硫酸銨經(jīng)煮沸而被分解后，以苯基代鄰氨基苯甲酸作指示劑，用硫酸亞鐵銨標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液滴定，當(dāng)溶液由紫紅色突變?yōu)榱辆G色即為終點(diǎn)。

㈡ 分析步驟

⑴ 取三價(jià)鉻鍍液適量（V₁/mL，通常0.25 ~0.5 mL），置于250 mL錐形瓶中，加水50 mL 、150 g/L過硫酸銨10 mL，加熱，煮沸至過硫酸銨分解完全后（煮沸時(shí)，過硫酸銨在溶液中產(chǎn)生小氣泡消失），繼續(xù)煮沸2 min，流水冷卻至室溫。

⑵加入（1＋3）硫酸10 mL，（1＋1）磷酸5 mL，2 g/L苯基代鄰氨基苯甲酸3滴，用硫酸亞鐵銨標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液滴定，當(dāng)溶液由紫紅色變?yōu)榱辆G色時(shí)即為終點(diǎn)（V₂ / mL)。

㈢ 計(jì)算

式中 ρ_{三價(jià)鉻}— 三價(jià)鉻鍍液中 Cr³⁺ 的質(zhì)量濃度，g/L ；

c —硫酸亞鐵銨標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液的濃度，mol/L ；

V₁ — 所取三價(jià)鉻鍍液的體積，mL ；

V₂ — 硫酸亞鐵銨標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液的滴定體積，mL；

52 — 鉻的相對原子質(zhì)量，1；

3 — Cr⁶⁺還原為Cr³⁺的電子數(shù)。

9.2.1.2.光度法  

㈠ 方法簡介

在三價(jià)鉻鍍液中，因三價(jià)鉻離子自身的綠色與配位劑的作用而呈藍(lán)綠色，色度受配位劑質(zhì)量濃度的制約。不能以此直接進(jìn)行三價(jià)鉻離子的光度測定。

對弱酸性介質(zhì)加熱時(shí)，過硫酸銨不僅可將三價(jià)鉻離子氧化為六價(jià)，而且鍍液中的配位劑也被氧化而分解。在酸性固定時(shí)，六價(jià)鉻離子的吸光度穩(wěn)定，以此進(jìn)行三價(jià)鉻離子的定量測定^[13]。

㈡ 試劑

⑴磷酸：(1+3 )。

⑵過硫酸銨：50 g/L（現(xiàn)用現(xiàn)配）。

⑶HAc-NaAc緩沖溶液（pH≈4.5）。

⑷三價(jià)鉻標(biāo)準(zhǔn)溶液：3.00 g/L，稱取分析純[ KCr(SO₄)₂·12 H₂O ]硫酸鉻鉀28.84 g溶于1 L容量瓶中，加水稀釋至刻度，搖勻。

㈢ 校準(zhǔn)曲線的制作

⑴在5只100 mL容量瓶中，各加入3.00 g/L的三價(jià)鉻標(biāo)準(zhǔn)溶液0、1.0、2.0、3.0 、4.0 mL，分別加入50 g/L的過硫酸銨溶液20 mL。

⑵加熱至沸后維持1~1.5 min，流水冷卻至室溫。

⑶各加入HAc-NaAc緩沖溶液10 mL。加水稀釋至刻度，搖勻。

⑷以三價(jià)鉻空白作參比液，用1 cm比色皿，在波長430 nm處測定吸光度。

⑸以三價(jià)鉻的質(zhì)量(m_{三價(jià)鉻}/mg )為橫坐標(biāo)，以吸光度為縱坐標(biāo)，繪制“三價(jià)鉻的校準(zhǔn)曲線”，如：“圖9-6”。

㈣ 測定步驟