金合金鍍液中金的測(cè)定(碘量法)

金合金鍍液中金鹽的質(zhì)量濃度分別為：

在金銀合金鍍液中：ρ_氰化金鉀 ：3.7~10 g/L(ρ _Au：2.5~6.8 g/L）；

在金鈷合金鍍液中：ρ_氰化金鉀： 0.1~16.4 g/L(ρ _Au：0.068~11.2 g/L) ；

在金銅合金鍍液中：ρ_氰化金鉀：3 ~ 50 g /L (ρ _Au：2 ~ 34.2 g /L)；

在金鎳合金鍍液中：ρ_氰化金鉀：8 ~ 50 g /L(ρ _Au：5.47~34.2 g /L)；

在金銻合金鍍液中：ρ_氰化金鉀：6 ~ 15 g /L(ρ _Au：4.1 ~ 10.3 g /L)；

或ρ_三氯化金：5 ~ 20 g /L(ρ _Au：3.2 ~ 13 g /L)。

綜上可見(jiàn)：在金合金鍍液中ρ _Au值在：0.068 ~34.2 g/L范圍。

㈠方法簡(jiǎn)介

采用碘量法（詳見(jiàn)“7.1.1.2. 碘量法”）測(cè)定金時(shí)，在溶液中，加入鹽酸和NaCl（NaCl的加入是為了降低AuCl₃的逸出），并加熱至70 ℃左右，以驅(qū)除氰根離子，然后再滴入30 % H₂O₂，使金全部轉(zhuǎn)化為AuCl₃。在對(duì)試樣的處理過(guò)程中，確保金全部轉(zhuǎn)化為AuCl₃而又不受損失是保證分析結(jié)果準(zhǔn)確的必要條件。

然后在溶液中，加入KI溶液與AuCl₃反應(yīng)，定量生成I₂。用Na₂S₂O₃標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液測(cè)定生成的I₂ 。

⑴在測(cè)定金銀合金鍍液的操作中，由于銀離子的存在，在入鹽酸和NaCl時(shí)，將會(huì)生成AgCl↓沉淀，一部分AgCl↓沉淀又以 [AgCl₂]^- 配合物的形式進(jìn)入溶液。當(dāng)操作進(jìn)行到加入KI溶液時(shí)，試液會(huì)出現(xiàn)AgI↓黃色沉淀，干擾Au的測(cè)定，會(huì)致使測(cè)定結(jié)果偏低。

為消除銀離子的干擾，采用加水稀釋含有AgCl↓沉淀和[AgCl₂]^-配合物的試液，用過(guò)濾分離AgCl↓沉淀的方法加以去除^[10]。

由于采用加水稀釋進(jìn)行過(guò)濾分離AgCl↓沉淀，因而采用水浴蒸干的方式濃縮濾液。在水浴蒸干時(shí)加入鉀(鈉)鹽，形成穩(wěn)定的金氯酸鉀(鈉)鹽以抑制金的損失^[1]。

在處理鍍液時(shí)，應(yīng)驅(qū)盡氯化亞硝酰(NOCl)的殘留。因?yàn)楫?dāng)用水稀釋鍍液時(shí)，殘留的氯化亞硝酰將三價(jià)金還原。因此，在用水浴蒸干時(shí)，必須蒸至無(wú)酸味。蒸干時(shí)間不宜過(guò)長(zhǎng)（＜20 min 為宜），以無(wú)酸味即可，避免三氯化金分解而使結(jié)果偏低^[2]。

⑵在對(duì)金鈷合金鍍液的操作中，采用紅水(鹽酸+硝酸)破壞氰化物，再以鹽酸趕盡硝酸，碘量法測(cè)定Au。操作中不得采用(NH₄)₂S₂O₈等強(qiáng)氧化劑，以免在弱酸性中部分Co²⁺氧化為Co³⁺。Co³⁺將和碘離子反應(yīng)生成碘，從而干擾Au的碘量法測(cè)定^[7]。反應(yīng)式如下：

2 Co³⁺ + 2 KI  2 Co²⁺ + I₂

在蒸發(fā)除去硝酸的過(guò)程中，不能將溶液完全蒸干或局部蒸干以免金鹽分解。如果已生成不溶解的沉淀，需要加入少量鹽酸及硝酸將其溶解，再重新蒸發(fā)。