0前言
電鍍廢水中有很多無機(jī)物,其中含有多種重金 屬離子;也有許多有機(jī)物,所有的有機(jī)物都有兩個(gè)共 性:一是有機(jī)物至少都由碳、氫組成;二是絕大多數(shù) 的有機(jī)物能夠發(fā)生化學(xué)氧化或被微生物氧化,廢水 中的有機(jī)物越多,則耗氧量也越大。廢水用化學(xué)藥 劑氧化時(shí)所消耗的氧量稱為化學(xué)需氧量,即000; 廢水用微生物氧化時(shí)所消耗的氧量稱為生物需氧 量,即800。
1電鍍廢水COD產(chǎn)、排污特征
電鍍工藝一般分為前處理、電鍍、后處理三部 分。這三個(gè)部分都使用一些有機(jī)物,在隨后的水洗 工序中,這些有機(jī)物進(jìn)入清洗水中,最終進(jìn)人排放的 廢水中,構(gòu)成了 COD指標(biāo)。
前處理工序的作用是對待鍍工件進(jìn)行整 平、除油、除銹。在對工件進(jìn)行磨光、拋光加工過程 中經(jīng)常使用拋光膏,拋光膏是用油脂、石蠟制成的, 清理這些油脂、石蠟會產(chǎn)生1300很高的廢水。以 前除油工序使用的藥品有氫氧化鈉、碳酸鈉、磷酸三 鈉、硅酸鈉等。近年來,為了提高除油速率和質(zhì)量,同時(shí)降低除油時(shí)的溫度,普遍使用表面活性劑。表 面活性劑的種類大都采用陰離子型表面活性劑和非 離子型表面活性劑復(fù)配。陰離子型表面活性劑可以 使用硫酸脂鹽(如十二烷基硫酸鈉、非離子型表面 活性劑可以使用環(huán)氧乙烷和某些疏水化合物的縮合 產(chǎn)物〔如脂肪醇聚氧乙烯醚這些表面活性劑都是 有機(jī)物。除銹工序大量使用鹽酸、硫酸和緩蝕劑。 鹽酸雖然不是有機(jī)物,但是組成鹽酸的會提高 000指標(biāo)。酸洗鋼鐵生成的也會提高000 指標(biāo)。經(jīng)常使用的緩蝕劑(如六次甲基四胺、硫脲^ 也屬于有機(jī)物,同樣會提高000。
⑶以前使用無機(jī)物進(jìn)行電鍍,例如:鍍鋅使用 氧化鋅,鍍銅使用硫酸銅,鍍鎳使用硫酸鎳。近年 來,為了提高電鍍的效率和質(zhì)量,則大量使用各種添 加劑。這些添加劑可以提高整平性、光亮性、分散 性、深鍍性等,大大提高了鍍層的外觀質(zhì)量,提高了 生產(chǎn)效率,降低了勞動強(qiáng)度(過去需要人工對鍍層進(jìn) 行拋光光亮鋅酸鹽鍍鋅采用的主光亮劑是有機(jī) 醛、酮類化合物,輔助光亮劑常用季銨化或季磷化的 有機(jī)雜環(huán)化合物。光亮酸性鍍銅添加劑種類繁多, 有不飽和有機(jī)硫化物和表面活性劑類化合物(如聚 醚化合物,帶有磺酸基的有機(jī)硫化物等廣鍍鎳的第四代添加劑由吡啶類衍生物、丙炔胺和丙炔醇衍生 物及其環(huán)氧縮合物或磺化產(chǎn)物組成。
電鍍的后處理工序中,為了提高所得鍍層 的耐蝕能力,經(jīng)常要做封閉處理,一些封閉劑也是有 機(jī)物。
2我國電鍍廢水600排放控制要求
根據(jù)國家環(huán)境保護(hù)總局和國家質(zhì)量檢驗(yàn)檢測總 局發(fā)布的《電鍍污染物排放標(biāo)準(zhǔn)》21900-2008〉 的規(guī)定,企業(yè)000排放限值為80 018/1。
3我國電鍍廢水0:00達(dá)標(biāo)難點(diǎn)分析
我國大部分電鍍企業(yè)的廢水處理系統(tǒng)是針對電 鍍行業(yè)的標(biāo)志性污染物^氰化物和重金屬而選定 的方法,其中最成功、最普遍采用的是化學(xué)氧化-還 原加絮凝沉淀的方法。但是對待去除030沒有一 個(gè)十分理想的方法。
活性炭法:去除000有效,但活性炭很快 飽和、失效,其再生至今沒有一個(gè)成熟的方法。
(之)膜法:可以截留有機(jī)物的大分子,但是排放 濃溶液時(shí)1300會更高。
^紫外線法:一些單位通過研究認(rèn)為利用臭 氧、紫外線、活性炭法處理電鍍廢水效果明顯,在通 人臭氧10 1X18/1和紫外線3 的條件下反應(yīng)30 瓜匕,經(jīng)活性炭過濾后030去除率大于72 X。分 析上述結(jié)論可以看出,效果也不是很理想。
“)生化法:為了降低000指標(biāo),一般對于電 鍍廢水都是先經(jīng)過化學(xué)處理再進(jìn)行生化處理。在市 政管理的廢水處理站中,生化處理降低廢水000 指標(biāo)是既經(jīng)濟(jì)、又有效的。但是由于電鍍廢水中難 免殘留少量的氰離子、重金屬離子,所以毒化微生物 的問題難以解決。一些資料提出用生化法處理前要 求氰離子的質(zhì)量濃度5 銅離子的質(zhì)量濃
度5 1X^/1,六價(jià)鉻為零,這些條件是很難達(dá)到 的,一旦超過,微生物就會被毒化。采用生化法的企 業(yè)普遍遇到這種問題,效果還不理想。在北方應(yīng)用 生化法還有一個(gè)冬天的低溫問題。據(jù)資料介紹,這 些微生物在5 I以下時(shí),基本失去活性。如果保溫 則需消耗大量能源,稍有不慎也會發(fā)生微生物死亡 的問題。
4我國電鍍廢水0:00達(dá)標(biāo)技術(shù)對策
國家在全國抓廢水中的000排放指標(biāo)是完全 正確的,否則含大量有機(jī)物的廢水會污染水體、污染 環(huán)境。發(fā)臭的廢水四處橫流,會給人們造成很大的 危害。抓矛盾應(yīng)抓主要矛盾,應(yīng)抓排放高000指 標(biāo)的大戶。機(jī)械加工企業(yè)排放的含切削液的廢水,其 000可達(dá)10 000 018/1^—個(gè)普通飯店排放的廢水, 其000也可達(dá)到幾千甚至上萬一般的電鍍企 業(yè)排放的廢水,其000指標(biāo)僅在幾百1x^/1。
電鍍廢水中的000是電鍍液中的有機(jī)添加劑 帶來的,總量不是很大,但處理電鍍廢水的方法對 000均無明顯的去除效果。因此,根據(jù)達(dá)到電鍍生 產(chǎn)和現(xiàn)有處理技術(shù)的特點(diǎn),《電鍍污染物排放標(biāo)準(zhǔn)》 ((^只規(guī)定000排放限值為80 1118/1, 比《污水綜和排放標(biāo)準(zhǔn)》8978-1996〉適當(dāng)放寬, 是比較合適的。
針對我國電鍍廢水000達(dá)標(biāo)現(xiàn)狀,提出如下 技術(shù)對策:
作為電鍍企業(yè),有責(zé)任采取新工藝來降低 廢水中的030指標(biāo)。采用剝離型除蠟水和低溫堿 性化學(xué)除油粉、電解除油粉,并配套使用油水分離機(jī) 是較好的清潔生產(chǎn)方案。
(二)030并不僅僅表示水中的有機(jī)物,它還表 示水中具有還原性質(zhì)的無機(jī)物。電鍍企業(yè)的酸洗工 序經(jīng)常使用的鹽酸含有大量的(^―,酸洗黑色金屬 時(shí)會產(chǎn)生大量的所以在檢測廢水中的030 指標(biāo)時(shí),應(yīng)排除它們的干擾。
建議在考查指標(biāo)的同時(shí),還應(yīng)考查 800指標(biāo),但環(huán)保部門平常不檢測800指標(biāo),在 《電鍍行業(yè)污染物排放標(biāo)準(zhǔn)》中也沒有關(guān)于600指 標(biāo)的問題。通常認(rèn)為000基本上可表示水中所有 的有機(jī)物,而800則為水中可以生物降解的有機(jī) 物,因此,000與800的差值可以表示為廢水中不 能利用生物降解的那部分有機(jī)物。如果廢水中 000指標(biāo)偏高,但是800指標(biāo)也很高,說明廢水中 以可降解成分為主,在自然界中能很快地自行降解, 就不應(yīng)對這種廢水指標(biāo)過分要求。