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電鍍用氰化氫介紹

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核心提示:氰化氫屬于危險(xiǎn)化學(xué)品,它的英文名稱:Hydrogen cyanide,別名:氫氰酸。CAS No.:74-90-8。分子式:HCN。分子量: 27.03。有害成

氰化氫屬于危險(xiǎn)化學(xué)品,它的英文名稱:Hydrogen cyanide,別名:氫氰酸。CAS No.:74-90-8。分子式:HCN。分子量: 27.03。有害成分: 純品。包裝標(biāo)志:14 有毒品。包裝方法:鋼質(zhì)氣瓶;安瓿瓶外普通木箱。

理化性質(zhì)——主要成分:純品。外觀與性狀:無色氣體或液體,有苦杏仁味。熔點(diǎn)(℃):-13.2。沸點(diǎn)(℃):25.7。相對(duì)密度(水=1):0.69。相對(duì)蒸氣密度(空氣=1):0.93。蒸氣壓(kPa):53.32(9.8℃)。燃燒熱(kJ/mol):溶解性:溶于水、醇、醚等。穩(wěn)定性: 穩(wěn)定。禁配物: 強(qiáng)氧化劑、堿類、酸類。避免接觸的條件: 受熱、光照。

危險(xiǎn)特性:易燃,其蒸氣與空氣可形成爆炸性混合物,遇明火、高熱能引起燃燒爆炸。長期放置則因水分而聚合,聚合物本身有自催化作用,可引起爆炸。

應(yīng)急處置——皮膚接觸:立即脫去被污染的衣物,用流動(dòng)清水或5%硫代硫酸鈉溶液徹底沖洗至少20 min,就醫(yī)。眼睛接觸:立即提起眼瞼,用大量流動(dòng)清水或生理鹽水徹底沖洗至少15 min,就醫(yī)。吸入:迅速脫離現(xiàn)場(chǎng)至空氣新鮮處,保持呼吸道通暢。如呼吸困難,給予輸氧。呼吸心跳停止時(shí),立即進(jìn)行人工呼吸(勿用口對(duì)口)和胸外心臟按壓術(shù)。給吸入亞硝酸異戊酯,就醫(yī)。食入:飲足量溫水,催吐。用1∶5000高錳酸鉀或5%硫代硫酸鈉溶液洗胃,就醫(yī)。呼吸系統(tǒng)防護(hù):可能接觸毒物時(shí),應(yīng)該佩戴隔離式呼吸器。緊急事態(tài)搶救或撤離時(shí),必須佩戴氧氣呼吸器。眼睛防護(hù):呼吸系統(tǒng)防護(hù)中已作防護(hù)。身體防護(hù):穿連衣式膠布防毒衣。手防護(hù):戴橡膠手套。其他防護(hù):工作現(xiàn)場(chǎng)禁止吸煙、進(jìn)食和飲水。保持良好的衛(wèi)生習(xí)慣。車間應(yīng)配備急救設(shè)備及藥品。作業(yè)人員應(yīng)學(xué)會(huì)自救互救。泄漏應(yīng)急處理: 迅速撤離泄漏污染區(qū)人員至安全區(qū),并立即隔離150m,嚴(yán)格限制出入。切斷火源。建議應(yīng)急處理人員戴自給正壓式呼吸器,穿防毒服。盡可能切斷泄漏源。合理通風(fēng),加速擴(kuò)散。噴霧狀水稀釋、溶解。構(gòu)筑圍堤或挖坑以收容產(chǎn)生的大量廢水。如有可能,應(yīng)考慮將其引燃,以排除毒性氣體的積聚。或?qū)堄鄽饣蚵┏鰵庥门棚L(fēng)機(jī)送至水洗塔或與塔相連的通風(fēng)櫥內(nèi)。漏氣容器要妥善處理,修復(fù)、檢驗(yàn)后再用。有害燃燒產(chǎn)物:氮氧化物。滅火方法: 切斷氣源。若不能切斷氣源,則不允許熄滅泄漏處的火焰。消防人員必須穿戴全身專用防護(hù)服,佩戴氧氣呼吸器,在安全距離以外或有防護(hù)措施處操作。滅火劑:干粉、抗溶性泡沫、二氧化碳。用水滅火無效,但須用水保持火場(chǎng)容器冷卻。用霧狀水驅(qū)散蒸氣。

管理——操作的管理: 嚴(yán)加密閉,提供充分的局部排風(fēng)和全面通風(fēng)。操作人員必須經(jīng)過專門培訓(xùn),嚴(yán)格遵守操作規(guī)程。建議操作人員佩戴隔離式呼吸器,穿連衣式膠布防毒衣,戴橡膠手套。遠(yuǎn)離火種、熱源,工作場(chǎng)所嚴(yán)禁吸煙。使用防爆型的通風(fēng)系統(tǒng)和設(shè)備。防止氣體或蒸氣泄漏到工作場(chǎng)所空氣中。避免與氧化劑、酸類、堿類接觸。搬運(yùn)時(shí)輕裝輕卸,防止鋼瓶及附件破損。配備相應(yīng)品種和數(shù)量的消防器材及泄漏應(yīng)急處理設(shè)備。倒空的容器可能殘留有害物。儲(chǔ)存的管理: 儲(chǔ)存于陰涼、通風(fēng)的庫房。遠(yuǎn)離火種、熱源。避免光照。庫溫不宜超過30℃。包裝要求密封,不可與空氣接觸。應(yīng)與氧化劑、酸類、堿類、食用化學(xué)品分開存放,切忌混儲(chǔ)。采用防爆型照明、通風(fēng)設(shè)施。禁止使用易產(chǎn)生火花的機(jī)械設(shè)備和工具。儲(chǔ)區(qū)應(yīng)備有泄漏應(yīng)急處理設(shè)備。應(yīng)嚴(yán)格執(zhí)行極毒物品“五雙”管理制度。運(yùn)輸?shù)墓芾? 鐵路運(yùn)輸時(shí)應(yīng)嚴(yán)格按照鐵道部《危險(xiǎn)貨物運(yùn)輸規(guī)則》中的危險(xiǎn)貨物配裝表進(jìn)行配裝。

運(yùn)輸前應(yīng)先檢查包裝容器是否完整、密封,運(yùn)輸過程中要確保容器不泄漏、不倒塌、不墜落、不損壞。嚴(yán)禁與酸類、氧化劑、食品及食品添加劑混運(yùn)。運(yùn)輸時(shí)運(yùn)輸車輛應(yīng)配備相應(yīng)品種和數(shù)量的消防器材及泄漏應(yīng)急處理設(shè)備。運(yùn)輸途中應(yīng)防曝曬、雨淋,防高溫。運(yùn)輸時(shí)所用的槽(罐)車應(yīng)有接地鏈,槽內(nèi)可設(shè)孔隔板以減少震蕩產(chǎn)生靜電。中途停留時(shí)應(yīng)遠(yuǎn)離火種、熱源。公路運(yùn)輸時(shí)要按規(guī)定路線行駛,禁止在居民區(qū)和人口稠密區(qū)停留。廢棄的管理:用控制焚燒法處置。

毒理學(xué)資料——急性毒性:LD50:810 μg/kg(大鼠靜脈);3700 μg/kg(小鼠經(jīng)口)。LC50:357 mg/m3,5 min(小鼠吸入)。氰化氫具有速殺性,中毒嚴(yán)重時(shí),能使人很快死亡。初聞到時(shí),有不同程度的刺激作用。口內(nèi)有苦杏仁味,口舌發(fā)麻,緊接著頭痛、胸悶、呼吸困難、身體不支、意志消失、強(qiáng)直性痙攣,最后全身麻痹以至死亡。各種溫血?jiǎng)游锏闹卸颈憩F(xiàn)基本相同,呼吸先快后慢、癱瘓側(cè)臥、痙攣、窒息乃至呼吸停止、死亡。一般在呼吸停止后5~10 min心跳停止。貓、狗、猴還有嘔吐表現(xiàn)。在接觸5 min以內(nèi)死亡的動(dòng)物(兔、貓、狗),尸檢除血液呈液態(tài)、血色鮮紅,器官呈粉紅色并有苦杏仁氣味外,無其他改變;在5~15 min后死亡時(shí)除上述改變外還見到氣管黏膜充血和水腫,氣管腔內(nèi)有血性泡沫液體,胸膜下常有出血,偶有肺內(nèi)和心內(nèi)膜、心包膜下出血。耐受了急性中毒未死亡的動(dòng)物,尸檢可見腦內(nèi)有神經(jīng)細(xì)胞彌漫性病變,大腦皮層對(duì)稱性壞死。亞急性和慢性毒性:低濃度時(shí),無積累作用。當(dāng)空氣中濃度低于0.04 mg/L時(shí),對(duì)人員長時(shí)間的作用也無危險(xiǎn)。代謝:本品蒸氣能迅速從呼吸道吸收,液態(tài)氫氰酸和高濃度蒸氣也可經(jīng)皮膚吸收。進(jìn)入體內(nèi)的氰化物,小部分仍以氰化氫形式經(jīng)由呼氣、尿、糞、汗液、唾液排出體外;小部分與羥鈷胺結(jié)合成氰鈷胺,參與維生素B12代謝;小部分氧化為甲酸鹽從尿排出,或參與碳化合物代謝;小部分氧化為一氧化碳和氨從呼氣中排出;小部分與半胱氨酸或葡萄糖醛酸結(jié)合生成低毒化合物從尿排出;一部分在硫氰酸鹽生成酶的作用下與硫反應(yīng),生成低毒穩(wěn)定的硫氰酸鹽從尿排出。中毒機(jī)理:氰化氫屬高毒類。本品蒸氣能迅速從呼吸道吸收,液態(tài)氫氰酸和高濃度蒸氣也可經(jīng)皮膚吸收,且最易解離出氰根離子(CN-)而迅速發(fā)揮毒性,故為氰化物中作用最快、毒性最強(qiáng)、最具CN- 的毒作用特點(diǎn)的化學(xué)物。CN- 進(jìn)入體內(nèi),能迅速與細(xì)胞色素氧化酶的Fe3+結(jié)合,使細(xì)胞喪失對(duì)氧的利用能力,從而引起“細(xì)胞窒息”或“細(xì)胞內(nèi)窒息”,細(xì)胞的生理生化功能也隨之停止、結(jié)構(gòu)損害,最終導(dǎo)致細(xì)胞死亡。CN- 還可使含有巰基或硫的酶失活,使其毒性更為加強(qiáng)。在全身各個(gè)組織器官中,由于中樞神經(jīng)系統(tǒng)對(duì)缺氧最為敏感,耐受性最小,是氰化氫及其氰化物最主要的毒作用靶器官。中毒時(shí)最先表現(xiàn)為大腦皮層的抑制,其次為基底節(jié)、視丘下部及中腦,嚴(yán)重時(shí)波及腦干,酷似暫時(shí)性大腦截除;臨床上可見患者迅速昏迷、全身強(qiáng)直性痙攣、呼吸停止等。CN-雖與Fe3+有極強(qiáng)的親和力,但與Fe2+的親和力甚低,而血紅蛋白所含的鐵皆為Fe2+,不能與CN-形成穩(wěn)定的復(fù)合物,阻止其進(jìn)入其他細(xì)胞發(fā)揮性毒性,故CN-雖能大量進(jìn)入紅細(xì)胞,卻并不防礙其攜氧功能。但在氰化氫及氰化物中毒時(shí),由于全身組織細(xì)胞在CN-的毒性作用下喪失了利用氧的能力,血氧消耗量甚少,故靜脈血仍可保持很高的含氧量,動(dòng)、靜脈血氧僅差1%(體積),故靜脈血為鮮紅色,皮膚黏膜也可呈鮮紅色。生態(tài)毒理毒性: 氰化物在地面水中很不穩(wěn)定,當(dāng)水的pH>7和有氧存在的條件下,可被氧化生成碳酸鹽與氨。生物降解性:地面水中存在著能夠分解利用氰化物的微生物,亦可將氰經(jīng)生物氧化途徑轉(zhuǎn)化為碳酸鹽與氨。

因此氰化物在地面水中的自凈過程相當(dāng)迅速,但水體中氰化物的自凈過程還要受水溫、水的曝氣程度(攪動(dòng))、pH、水面大小及深度等因素的影響。土壤對(duì)氰化物有很強(qiáng)的凈化能力。進(jìn)入土壤的氰化物,除逸散至空氣中的外,一部分被植物吸收,在植物體內(nèi)被同化或氧化分解;存留于土壤中的部分在微生物的作用下,可被轉(zhuǎn)化為碳酸鹽、氨和甲酸鹽。生物富集或生物積累性:當(dāng)氰化物持續(xù)污染時(shí),土壤微生物可產(chǎn)生相適應(yīng)的微生物群,對(duì)氰的凈化起巨大作用。因此有些低濃度含氰工業(yè)廢水長期進(jìn)行污水灌溉的地區(qū),土壤中的氰含量幾乎沒有積累。其他有害作用:該物質(zhì)對(duì)環(huán)境可能有危害,對(duì)水體應(yīng)給予特別注意。

 就醫(yī)——診斷要點(diǎn):(1)吸入高濃度氰化氫或口服大量氫氰酸后立即昏迷、呼吸停止,于數(shù)分鐘內(nèi)死亡(猝死)。(2)一般氫氰酸中毒的臨床表現(xiàn)大致分為四個(gè)階段:①前驅(qū)期:吸入者可先出現(xiàn)眼和上呼吸道刺激癥狀,呼出氣帶杏仁氣味;口服者有口腔、咽喉灼熱感,流涎、嘔吐,嘔出物有杏仁氣味。并有頭痛、頭暈、胸悶、呼吸加深加快、血壓升高、心悸、脈管炎率加快、皮膚及黏膜呈鮮紅色。②呼吸困難期:呼吸困難十分明顯,有胸部壓迫感,伴視力及聽力下降。出現(xiàn)意識(shí)朦朧、瞳孔散大、冷汗淋漓、脈搏細(xì)弱、血壓波動(dòng)、心律失常等表現(xiàn)。③痙攣期:意識(shí)喪失,全身陣發(fā)性強(qiáng)直性痙攣、呼吸減慢、血壓下降、各種反射均消失,但皮膚黏膜保持鮮紅色。④麻痹期:此期為極期或終末狀態(tài)。全身肌肉松弛、脈搏弱而不規(guī)則、呼吸停止、心跳停止而死亡。  (3)也有的接觸氫氰酸濃度低、時(shí)間短,病人僅有頭痛、頭暈、乏力、胸悶、呼吸困難、心悸、惡心、嘔吐等一過性表現(xiàn)。(4)皮膚或眼接觸氫氰酸可引起灼傷;同時(shí)亦經(jīng)皮膚吸收而發(fā)生中毒。處理原則:(1)立即脫離現(xiàn)場(chǎng)到空氣新鮮處,同時(shí)注意搶救人員的自身防護(hù)。(2)呼吸、心跳驟停者,應(yīng)立即進(jìn)行心肺腦復(fù)蘇術(shù),復(fù)蘇后即予氧氣吸入。(3)急性中毒病情進(jìn)展迅速,應(yīng)立即就地應(yīng)用解毒劑。(4)解毒方法:立即吸入亞硝酸異戊酯(1~2支壓碎于紗布中),隨后用3%亞硝酸鈉10 ml靜注,再以同一針頭注入25%~50%硫代硫酸鈉25~50 ml。必要時(shí)1 h后重復(fù)注射半量或全量;或用4-二甲氨基苯酚(4-DMAP)2 ml肌內(nèi)注射。(5)口服者用0.2%高錳酸鉀或5%硫代硫酸鈉洗胃。(6)對(duì)癥處理。

預(yù)防措施——氰化氫因中毒后起病急驟,嚴(yán)重者可在數(shù)分鐘內(nèi)致人死亡,故在預(yù)防上尤其重要。工業(yè)生產(chǎn)應(yīng)盡力做到密閉化、機(jī)械化、自動(dòng)化,嚴(yán)防“跑、冒、滴、漏”, 鍍銅鍍鎳工藝中盡量采用無氰電鍍;避免手工操作;生產(chǎn)設(shè)備與操作室隔離,注意維持設(shè)備間負(fù)壓狀態(tài);含氰廢物應(yīng)回收處理,嚴(yán)禁向周圍環(huán)境直接排放;檢修含氰設(shè)備或處理事故時(shí)應(yīng)佩戴供氧式或過濾式防毒面具,并有專人在旁監(jiān)護(hù);進(jìn)入密閉容器操作時(shí),須嚴(yán)格遵守操作規(guī)程,在充分用氧氣、空氣置換后才可進(jìn)入;嚴(yán)格執(zhí)行各項(xiàng)規(guī)章制度,加強(qiáng)防毒知識(shí)教育,學(xué)會(huì)自救、互救方法,車間及工作場(chǎng)所應(yīng)配急救設(shè)備和藥品、供氧設(shè)施,并保證作業(yè)者會(huì)使用;作業(yè)者應(yīng)有經(jīng)常性健康監(jiān)護(hù),包括尿硫氰酸鹽測(cè)定,如發(fā)現(xiàn)有職業(yè)禁忌癥,應(yīng)立即調(diào)離崗位。

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