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鋅合金壓鑄件化學鍍鎳的工藝及設備

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核心提示:1.鋅合多鑄件如何化學鍍鎳鋅合金壓鑄件化學鍍鎳可提高其表面硬度,改善耐磨性能,拓寬使用范圍。由于鋅的兩性行為,必須進行特殊

1.鋅合多鑄件如何化學鍍鎳

鋅合金壓鑄件化學鍍鎳可提高其表面硬度,改善耐磨性能,拓寬使用范圍。由于鋅的兩性行為,必須進行特殊處理,選擇下列工藝:

(1)確定合理的工藝流程

二種典型工藝流程:①弱堿除油→弱腐蝕(1%H2SO4)→活化(焦磷酸鹽)→預鍍中性鎳→化學鍍鎳→熱處理;②水噴蝕(1%~20%H2SO4,10~15s)→預鍍中性鎳→預熱→(檸檬酸1~2g/L,80~90℃,1min)→化學鍍鎳→熱處理。

(2)預鍍中性鎳

中性鎳配方1#:硫酸鎳160~180g/L,檸檬酸鈉192~216g/L,氯化鈉10~16g/L,硼酸25~30g/L;pH=7,DK=4A/dm2,45℃,≥20min。配方2#:硫酸鎳100~180g/L,檸檬酸鈉130~200g/L,氯化鈉15~20g/L,硼酸30~40g/L,添加劑A3ml/L;pH=7~7.5,DK=1~1.5A/dm2,沖擊電流2~4A/dm2,沖擊時間5~7min,50~60℃,20~25min,陰極移動20~30次/min。

預鍍中性鎳應注意:①采用以硫酸鎳為主鹽的預鍍液,接近化學鍍鎳的成份。pH值應控制在7~7.5左右。②保證底層有足夠厚度,改善底層的質(zhì)量。如配方2#中加入添加劑A,能提高底層與基體結合力,外觀變得光滑細致,產(chǎn)品成品率達95%以上。③妥善處理溶液中產(chǎn)生的Ni(OH)2沉淀,恢復鍍液的施鍍能力。如用虹吸的辦法將鍍液中下部的沉淀與上部清液分開,然后用稀硫酸或檸檬酸將沉淀溶解,再將兩部分溶液混合,用5%NaOH調(diào)整pH至規(guī)定值。

(3)化學鍍鎳

化學鍍鎳配方1#:硫酸鎳20~30g/L,次亞磷酸鈉20~30g/L,硼酸10~20g/L,乳酸10~30ml/L,pH=4.5~6.0,83±2℃。鍍液的pH由6.0逐漸調(diào)至4.5,然后平穩(wěn)施鍍,可得到非晶態(tài)的化學鍍鎳層。若起鍍時pH=4.5左右,這樣鍍層與預鍍層由于pH相差較大,鍍層磷含量變化太大,從而引起內(nèi)應力,造成鍍層分層脫落現(xiàn)象。配方2#:NiSO4.7H2O25~30g/L,NaH2PO2.H2O25~30g/L,NaAC15~20g/L,Na3C6H5O7.2H2O15~20g/L,添加劑B1(穩(wěn)定劑)適量,添加劑B2(加速劑)適量,pH=4.8~5.2,88±2℃,1h,裝載量1dm2/L,壓縮空氣攪拌150cm2/min,鍍速15~20μm/h。

(4)熱處理

化學鍍鎳層的硬度可通過熱處理進行調(diào)整,組織仍為非晶狀,使底層含量分布趨于均勻,且從基體就開始有少量的磷,使底層與鍍層的結合力更好,組織更均勻細小,彌散度提高,鍍層表面的光潔度、鍍層的耐蝕性、耐磨性均有所提高。考慮到鋅合金的熔點較低,為防止工件變形,采用底溫度長時間熱處理,如220±5℃,5h顯微硬度增加5倍以上。也有人采用180℃×1h的熱處理條件。

2.鎂合金化學鍍鎳的預處理方法

按照常規(guī)的涂覆工藝,在鎂合金表面很難獲得結合力好的化學鍍鎳層。因為在化學鍍鎳的前處理工序轉(zhuǎn)換間鎂合金也易氧化。本工藝在化學鍍鎳前增加一道堿活化工序,將前處理進行中生成的氟化物及氧化物膜溶解,使表面活化再化學鍍鎳,便能獲得結合力良好的化學鍍鎳層。

預處理工藝流程:除油(堿液煮沸)→堿刻蝕(Na4P2O7.10H2O100~200g/L,NaNO330~100g/L,室溫,1~2min)→酸活化(H3PO4.200ml/L,NH4HF100g/L,室溫,1~2min)→堿活化(Na2HPO2.H2O25g/L,螯合劑15g/L,pH=9~10,室溫,1~2min)

化學鍍鎳配方:Ni3K6H5O7,NaHPO4.H2O25g/L,Na4P2O7.10H2O50g/L,NH4F5~10g/L,=9~10,<60℃,10~60.

3.鈦合金化學鍍鎳的預處理方法

由于鈦金屬活性大,新鮮表面暴露在含氧介質(zhì)中很快被氧化,形成一層致密的、穩(wěn)定性很高的氧化膜,若在其表面直接化學鍍鎳是相當困難的。為了在鈦合金上獲得結合力好的鎳層,必須在施鍍前采用適當?shù)念A處理以改善鍍層與基體的結合力。采用下列預處理方法,操作簡單,可實現(xiàn)鈦合金直接化學鍍鎳,獲得結合力良好的鍍層。

(1)浸蝕

較好的鈦合金浸蝕必須含少量氫氟酸,但含量不能太高,否則會造成鈦合金表面腐蝕不均勻,甚至出現(xiàn)凹凸不平的表面。這是因為合金中釩比其它元素更耐蝕的緣故。同時如果溶液中含有硝酸,使鈦表面發(fā)生鈍化,不能進行鎳的自催化沉積。

浸蝕液為:鹽酸(36%~38%)94~96份,氫氟酸(70%)4~6份,室溫,2min。鈦合金浸蝕后,外觀腐蝕均勻光亮。

(2)活化

活化液中含有氟化物和乳酸。氟離子的存在加速了鈦氧化膜的溶解。乳酸作為鎳的絡合劑,當溶液中沒有乳酸時,活化膜結合力差。因為活化的鈦合金較容易與溶液中的鎳離子發(fā)生置換反應:2Ti+3Ni3+→2Ti3++3Ni。隨著乳酸的加入,鎳離子被絡合,發(fā)生上述反應的困難越大,導致置換反應后鎳與鈦基體的結合力越牢固。過量乳酸對活化沒有影響。溫度越高越有利于鈦氧化膜溶解和活化基表面與鎳離子的置換反應;若溫度越低,活化時間增長,效果變差。pH值越低活化反應越迅速,不但鈦氧化膜溶解,而且活性鈦也發(fā)生腐蝕,置換反應的鎳同時也受到浸蝕,導致活化膜的結合力越差;pH值越高,鈦氧化膜越穩(wěn)定(不溶解或很少溶解),活化反應越慢。當pH值>6時活化反應幾乎不發(fā)生。其他條件正常下,活化時間越長活化越充分,當活化基礎課表面露出后,表面生成一層具有催化活性的、均勻的黃褐色膜,便發(fā)生了鎳與鈦的置換反應,直至鈦合金基體被鎳層完全覆蓋后轉(zhuǎn)換反應停止,所以活化時間越長越好。如果活化不充分,將使后續(xù)的化學鍍鎳局部無鍍層或鼓泡。

活化液為:乙二醇700ml/L,酸性氟化銨35g/L,氯化鎳20g/L,硼酸50g/L,乳酸20ml/L,醋酸(99%)180ml/L,pH<6,>50℃,30min

4.化學鍍鎳

工藝酸方:硫酸鎳20g/L,次亞磷酸鈉25g/L,絡合劑15g/L,乳酸18g/L,丙酸鈉18g/L,pb2+微量,pH=5,85%,陰極移動。本配方適用Ti-6Al-4V和Ti-15V-3Al-3Cr等鈦合金施鍍,鍍層結合力良好。

5.粉末冶金件化學鍍鎳的預處理方法

(1)烘油

烘油溫度250~300℃,油煙除盡為止。烘油是化學鍍鎳的關健工序之一,對后繼的除油除銹工作起很大的促進作用。

(2)洗滌

熱水洗滌溫度>85℃,比一般材料表面處理熱水洗滌的溫度高些,利于清洗工件孔內(nèi)滲入的堿液及皂、臟物等。

(3)陽極除油

為更大限度地減少堿液滲入工件內(nèi)孔的機會,利用陽極除油。除油液為:NaOH30~50g/L,Na2CO320~30g/L,Na3PO4.10H2O20~30g/L,NiSiO33~5g/L,60~90℃,DA=3~10,3~5min。

(4)弱腐蝕

HCl100~150g/L,室溫,0.5~2min,時間不能過長,洗滌要徹底。

值得指出,粉末冶金件不宜用吹砂除銹,盡管吹砂后表面光潔,但砂末能滲入工件孔隙,在化學鍍鎳時,砂末會逸出和附看在工件表面,影響鍍層質(zhì)量。另外工件洗滌要徹底,避免鍍層出現(xiàn)“發(fā)花”現(xiàn)象。

6.退除化學鍍鎳層有哪些衫配方

化學鍍鎳導的退除要比電鍍鎳層困難得多,特加緊是對于高耐蝕化學鍍鎳層更是如此。不合格的化學鍍鎳層應在熱處理前就進行退除,否則鍍層鈍化生退鍍更困難。要求退鍍液必須對基體無腐蝕,其次鍍層厚度、退鍍速度、退鍍成本等因素都要考慮。

(1)化學退鍍法

化學退鍍法不使工件受腐蝕,適用幾何形狀復雜的工件,且可做到退鍍均勻。

配方1#:濃HNO3,20~60℃。本液成本低,速度快(30~40μm/h),毒性小。適用尺寸精密要求不高的工件退鍍,防止帶入水、退鍍完畢迅速入流水中清洗。

配方2#:HNO3(1∶1),20~40℃,退速快(10μm/5~6min),適用不銹鋼。

配方3#:濃HNO31000ml/L,NaCl20g/L,尿素10g/L(抑制NOX氣體的生成),六次甲基四胺5g/L,室溫,退速20μm/h。

配方4#:間硝基苯磺酸鈉60~70g/L,硫酸100~120g/L,硫氰酸鉀0.5~1g/L,80~90,適用銅及銅合金工件的退鍍,退鍍表面為深棕色時,取出后充分清洗,再除棕色膜(NaCN30g/L,NaOH30g/L,室溫)。

配方5#:HNO3∶HF=4∶1(體積比),冬天適當加溫,退速快,鐵基體不腐蝕。但HF一定要用分析純(用工業(yè)級HF配槽,易發(fā)生爆炸)。

配方6#:硝酸銨100g/L,氨三乙酸40g/L,六次甲基四胺20g/L,pH=6,室溫,退速1/5min,成本低。

除上述酸性化學退鎳法外,還有堿性化學退鎳法,對普通碳鋼工件無腐蝕作用,但溫度高、時間長、效率低。如間硝基苯磺酸鈉100g/L,NaOH100g/L,乙二胺120ml/L,十二烷基硫酸鈉0.1g/L,60~80℃。調(diào)整時補加間硝基磺酸鈉,可使退速恢復到最高退速的80%。

(2)電解退鍍法

配方為:NaNO3100g/L,氨三乙酸15g/L,檸檬酸20g/L,硫脲2g/L,葡萄糖酸鈉1g/L,十二烷基硫酸鈉0.1g/L,pH=4,室溫,DA=2~10A/dm2,陰極10#鋼,SK∶SA=23∶1。

7.如何選好化學鍍鎳的設備

(1)避免槽體材料的污染性

槽體材料和內(nèi)壁涂料的優(yōu)劣的對化學元素鍍鎳有一定的影響。一般認為聚丙烯槽、內(nèi)襯軟PVC鋼槽、耐酸搪瓷槽、耐熱耐酸陶瓷槽都存在導熱性和槽體強度差的缺點,唯有不銹鋼槽(1Cr18Ni9Ti)效果很好。因不銹鋼在化學鍍鎳液中呈惰性,鎳不易在其表面還原沉積。且導熱性好,強度高和制做方便等。但不銹槽需通以0.5A/dm2的陽極電流保護,結構復雜。最好在不銹鋼槽內(nèi)壁浸涂一層ZD-1溶膠,或TZ103-3防腐涂料,還可噴涂適當厚度的聚四氟乙烯,如TEFLONS、F46等涂料,情況十分理想,不會發(fā)生槽壁有金屬還原沉積之跡象。而且槽結構簡單,維護方便(涂層可修補)。

實踐還表明,軟、硬PVC(聚氯乙烯)、軟、硬PP、耐酸橡膠對化學鍍鎳溶液有不同程度的影響,表現(xiàn)為:鍍液穩(wěn)定性異常差;分散能力下降;鍍速下降或停鍍;鍍層光亮提高,但脆性增大等。其中軟PVC的影響顯著,其危害具有持久性,即無論鍍液更換多少次,鍍液都會受到軟PVC污染。而其他幾種材料對鍍液的影響較小,并且都是一次性影響。為消除它們的影響,建議不選用軟PVC外,對其他幾種材料預先用80℃以上的熱水浸泡10b以上,效果良好。

(2)改善加熱管的傳熱性

采用水套外電爐加熱,避免槽液成分分解過快,兼有調(diào)控溫度的功能(配套調(diào)壓器)。還可用蒸汽直接加熱,不但提高了蒸汽的利用率,而且加快了升溫速度。加熱管應用經(jīng)拋光的316不銹鋼管,加熱管的下方應設有空氣攪拌(無油空氣),這樣可加速熱傳遞,防止局部過熱。為減輕蒸汽沖水發(fā)出的噪音,可在蒸汽管上焊一段直徑2倍于蒸汽管的消音管,消音管上有20個平行槽底的小孔,這些出氣孔的總各要大于消音管直徑的確2倍,消音效果極佳。一般也允許采用浸入式加熱器直接加熱,如石英加熱管、聚四氟乙烯加熱管等。

(3)改良滾筒結構的合理性

小工件應裝入滾筒旦滾鍍,滾桶應做得大一些,透水性要好(工件密集,負載極高),滾筒裝載工件不應超過容積的1/3,小工件裝載還應少一些。為了提高生產(chǎn)效率,應把流通筒做成長方形,每個鍍槽放多個滾筒同時工作。

(4)注意過濾機的使用性

注意化學鍍鎳溶液的過濾形式及濾芯精度的選擇。對于鍍層要求不高,特別是一些滾鍍工件,采用間歇過濾或低溫過濾,即在升溫過程中過濾鍍液;對于要求較高、鍍層較厚,特別是一些掛鍍工件,或一些精密工件,則必須連續(xù)過濾,應成對配置過濾機,便于清洗和更換濾芯。

必須選擇合適的濾芯精度和流量,一般濾芯精度為0.1~0.2μm,流量為3~5m3/h,或為鍍液體積的10~30倍/h。同時用10m3/h的泵循環(huán)攪拌鍍液.

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