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4 酸性硫酸鹽光亮鍍錫
4.1 載體光亮劑的積累
酸性亮錫國內(nèi)主光亮劑仍多采用節(jié)叉丙酮，或其與席夫堿類混用。與氯化鉀鍍鋅一樣，節(jié)叉丙酮必須用載體增溶(一般用優(yōu)質(zhì)OP乳化劑作載體)。同樣道理，載體也會積累。積累的載體危害遠大于氯化物鍍鋅。
它不但使鍍件清洗困難，且鍍層易灰白失光(特別液溫高時)，焊接性能下降。用活性炭同樣難以去除，且劣質(zhì)活性炭反而易引人有害CI一。
筆者自配光亮劑，除選用高純度節(jié)叉丙酮外，直接用鍍鋅高溫載體而不用OP。同時配制時光亮劑乘熱(可多溶解約一倍節(jié)叉丙酮)在強烈攪拌下慢慢加人鍍液。鍍液中載體濃度已大于臨界膠束濃度，冷卻后也不會有節(jié)叉丙酮析出(舊液)，以盡量減少載體積累。成品光亮劑建議選用增溶性更好的載體替代OP。
4.2 甲醛問題
甲醛在鍍錫液中具有雙重作用:一是可作輔助光亮劑，二是具還原性，對游離SnZ十的氧化有抑制作用。但由于酸性亮錫允許液溫范圍很窄(15一18℃)，液溫高與低時都難于調(diào)控。多年實踐發(fā)現(xiàn)，不同液溫下甲醛用量相差很大。無恒溫設(shè)備時，冬季用量比正常量大很多;而液溫高于25OC時，需要量很低。霍爾槽試驗，越補加甲醛，鍍層亮度越差，越顯灰白。自配光亮劑可調(diào)，光亮劑中不加甲醛，用霍爾槽試驗來確認是否該補加、補加多少，還是單獨另加。但商品光亮劑中含量基本固定，這也許是液溫范圍窄的重要原因之一。建議助劑生產(chǎn)廠家將光亮
劑分為“低溫型”和“高溫型”兩類，用戶可根據(jù)不同液溫選擇添加。
注意了上述兩個比例失調(diào)問題，再輔以低電流密度區(qū)光亮走位劑，控制好四價錫并及時去除日錫酸，幾年來鍍液微棕黃，清徹透明，液溫?zé)o論冬季2℃或夏季30℃左右，均能鍍得光亮均勻、無灰霧鍍層，基體光潔似拋光的，鍍層達鏡面光亮。
4.3 銅雜質(zhì)問題
鍍錫基材都為銅材，鍍液很易引人銅雜質(zhì)。造成低電流密度區(qū)錫層失光、發(fā)暗，甚至發(fā)黑(主光亮劑節(jié)叉丙酮過多也有類似現(xiàn)象，但發(fā)暗黑電流密度范圍很寬，不限于低電流密度區(qū))。此時補加光亮劑無法解決，只能除銅。用黃血鹽沉淀銅效果不好，生成沉淀易復(fù)溶;而在強烈攪拌下慢慢加人稀硫化鈉溶液，則效果好(可在處理四價盡錫酸前先加，然后一起絮凝沉淀)。
5 光亮鍍鎳
5.1 光亮劑本身問題
亮鎳光亮劑中的次級光亮劑已發(fā)展到第四代，如毗睫衍生物(如P邢、PpS一OH等)、丙炔醇衍生物(如效果良好的DEP、PAP、PS等)。它們出光快，整平性優(yōu)異，但原材料價高(尤其是DEP)。有的用戶苛求開缸量要小于lmL/L，性能要好，消耗量要低，價格還要便宜。助劑生產(chǎn)廠家只好大量加入第三代鍍鎳“中間體”，如BMP(丁炔二醇丙氧基化合物)、BEO(丁炔二醇乙氧基化合物)或直接加人丁炔二醇等所謂“長效光亮劑”。結(jié)果使用后比例很快失調(diào)。第四代的消耗快，“長效光亮劑”消耗慢，效果變差。還得全用第四代的“中間體”，通過不斷調(diào)整配方比例，使消耗量降到最低。
5.2 初、次級光亮劑配比問題
初、次級光亮劑配比應(yīng)恰當(dāng)，才能將鍍層內(nèi)應(yīng)力降到最低(稍有壓應(yīng)力為好，鍍層結(jié)合力好些)，效果好，鍍層脆性小。為此，分為光亮劑與柔軟劑兩類商品，前者以次級光亮劑為主，后者以初級光亮劑為主(多數(shù)還含有輔助光亮劑)。
使用中不作試驗，憑感覺補加，或哪種價廉點就多加點，必然失調(diào)。筆者自配光亮劑，有條件不斷通過生產(chǎn)實踐及時發(fā)現(xiàn)比例失調(diào)現(xiàn)象，及時調(diào)整配方比例。最終找到了一個初、次級“二合一”的配方，只加一種，使用起來簡單方便。經(jīng)大生產(chǎn)3年多的驗證，基本不會失調(diào)，且效果良好，滾、掛鍍均可通用(以亮鎳為最終鍍層時，多加一種使鍍層白亮的組分)，減少了許多現(xiàn)場工藝維護工作量。
5.3 陰極電流密度的影響
亮鎳光亮劑含有五六種甚至十余種組分。它們各有各的功能，又起協(xié)同作用。若電鍍廠點一直鍍形狀簡單的產(chǎn)品(特別是定型產(chǎn)品)且裝掛合理，為追求生產(chǎn)效率電流密度用得大些，則主管高電流密度區(qū)光亮整平性的組分消耗多些;反之，鍍復(fù)雜件，槽又窄，裝掛又不良，怕工件夾角處燒焦，所用電流密度不宜開大，則主管低電流密度區(qū)光亮性的組分消耗多些，甚至還得另加性能良好的“低區(qū)走位劑”(相應(yīng)地，氯化鎳與硼酸含量也應(yīng)高些)。
5.4 鍍液pH值的影響
鍍液pH值低，允許電流密度大些，但光亮劑用量及消耗加快，初級光亮劑相對要多些;pH值偏高，只要液溫可以(亮鎳液溫低于45℃則效果很差)，主鹽足夠，允許電流密度也可足夠大;同時光亮劑的吸附性能好些，用量及消耗量低些，相對失調(diào)好些(如亮鎳液糖精鈉有1.5酬L足夠，但光亮鎳鐵合金鍍液因pH值應(yīng)低于3.5，糖精鈉要用到59幾效果才好。筆者認為，微酸性鍍液pH值稍高為好。同一種光亮劑，有的廠使用效果好，有的廠反映不太好，原因之一與采用的工藝條件不同有關(guān)。潤濕劑質(zhì)量優(yōu)劣也影響光亮劑使用效果，應(yīng)引起重視。
5.5 大處理的影響
對鍍液去除有機雜質(zhì)的大處理，會使光亮劑組分比例大大失調(diào)。筆者作過多次試驗:為氧化徹底，將鍍液pH值調(diào)至3.5以下，加大高錳酸鉀氧化劑量，于60一65℃，保溫反應(yīng)幾小時，再用化學(xué)純活性炭109/L以上，攪拌吸附幾小時，沉淀幾小時后過濾。調(diào)回pH值，霍爾槽試驗，高中電流密度區(qū)光亮如初，只是低電流密度區(qū)不亮了。可見根本無法氧化、吸附毗咤類衍生物，不可能處理成暗鎳鍍液，反而使光亮劑比例嚴重失調(diào)，只是初級光亮劑或柔軟劑組分中糖精鈉、ALS之類損失較多。相玉燕、儲春對亮鎳鍍液大處理前后糖精鈉含量作過定量測定，發(fā)現(xiàn)雙氧水不能破壞糖精。由于活性炭吸附而損失糖精，大處理每增加1歲L活性炭，糖精損耗約0.20g/L。
因此，不到萬不得已時，不要輕易對亮鎳鍍液作大處理。大處理后務(wù)必通過霍爾槽試驗調(diào)整光亮劑配比。若對鍍液采用活性炭連續(xù)過濾，應(yīng)及時補加初級光亮劑或柔軟劑。
6 鍍鋅鈍化
6.1 超低鉻蘭白鈍化
市售超低六價鉻(以C心計，小于1歲L，否則鈍化層易泛彩)蘭白鈍化粉劑(多用重鉻酸鉀)或濃縮液均離不開氟化物。當(dāng)水的硬度高時，F(xiàn)一消耗很快，ZF一+Ca，‘~Ca凡。Ca瓦的溶度積常數(shù)尤、。二4.gxlo一”。氟化物少，出光作用差，鈍化膜蘭色不足。若繼續(xù)補加售品，相對F一仍不足，即比例失調(diào)。筆者曾用過某國外大公司的蘭白鈍化粉，還得自己視情況經(jīng)常補加氟化鈉。
自配時，選用氟化物有講究，應(yīng)采用NaF。若用氫氟酸或水解后呈強酸性的氟化氫按，不加硝酸，pH值也偏低了。實踐證明，N所少了，鈍化層也不易顯蘭色。
6.2 三價鉻鈍化
近年興起的三價鉻鈍化，有利于加工出口產(chǎn)品，更有利于環(huán)保。用良品時，鈍化膜抗蝕性能可高于六價鉻鈍化(特別是蘭白鈍化)。但商品均為濃縮液，不知其組分與配比，且良品價格昂貴。陳錦虹等與鄒錦光等對三價鉻鈍化的研究進展作過綜述。認為三價鉻鈍化液中應(yīng)含有Cr(1)的配合物以控制反應(yīng)速率。游離C尸‘過高，成膜快，但鈍化膜致密性差，外觀不良，抗蝕性差，生產(chǎn)中不好掌握。反之，反應(yīng)太慢，甚至難以成膜，膜層過薄，抗蝕性也差。由于三價鉻鹽是主要成膜物質(zhì)，它必然隨鈍化的進行不斷消耗，而配位劑主要為帶出損耗，因此長期補加濃縮液，勢必造成配位劑積累而比例失調(diào)。因可用的三價鉻鹽很多，各種產(chǎn)品可能要求不同，用戶無法自行補加三價鉻鹽(有的還有鉆鹽、欽鹽等)，其使用壽命必然不會太長，造成鈍化成本很高。筆者認為，過于保密的產(chǎn)品，客戶數(shù)量反而少。助劑生產(chǎn)廠可以在關(guān)鍵技術(shù)上保密，但采用何種三價鉻鹽應(yīng)當(dāng)告訴用戶，便于調(diào)整。為了經(jīng)濟效益，可以制成開缸劑與補充劑兩種，后者配位劑少點，三價鉻鹽多點。
7 結(jié)語
影響電鍍助劑使用中比例失調(diào)的原因甚多，應(yīng)針對具體問題作深入全面試驗、分析，將其發(fā)生的可能性降至最低，失調(diào)周期延至最長。
