金屬電鍍的電流效率理論上是100%,但是實際上大于90%就認(rèn)為滿意。如果大量釋放氫,效率會顯著降低.對于鉻,能降低10%,對于銠大約降低50%。因此,在電鍍工藝中,陰極電流效率是必須考慮的一個重要的經(jīng)濟(jì)問題。
當(dāng)電位加到處在電解質(zhì)中的金屬電極上時,指示電極反應(yīng)速率的電流未必立刻產(chǎn)生.只有當(dāng)電位升到某一關(guān)鍵電位—放電電位時,電流才開始迅速增加,電極開始放電.反應(yīng)明顯的惰性是由于活性極化.活性極化大小可用超電位刀。來描寫.一旦放電開始,比較小的電位變化就產(chǎn)生一個大的電流變化.放電電位值表示放電過程的特征.電極反應(yīng)只有在金屬表面缺少離子時,才會受到抑制,這通常是由于離子以溶液中所允許的擴(kuò)散速度放電所致,這時的電流稱飽和電流,也叫擴(kuò)散電流,是由濃差極化造成的.濃差極化大小用濃差超電位n。表示。
極化作用的類型可以通過極化曲線形狀辨別極化曲線實際上是疊加的。例如,如果在溶液中存在兩種金屬離子,如Cu'+和Zns*,把兩個單個離子的極化曲線盛加。就成該溶濃的極化曲線,實驗證明,塌在鋅之前沉積,而只有當(dāng)銅離子耗盡或電極電位升到足夠高時,鋅才被電沉積.活化超電位一般遵循塔菲爾(Tafel)定律:;1111=a一blogia和b的值是每個電極過程特有的,通常情況下b=0.12V ,交換電流密度z0*在可逆電位時所通過的電流,對于各種金屬;o從1。一A/cm,到1。一”A/cm,各不相等。從簡單離子溶液中進(jìn)行陰極沉積,幾乎沒有活性極化作用,因此B/1袖線很平坦。從絡(luò)合離子磨液中沉積,極化作用明顯得多,E/1曲線陡峭得多。如果結(jié)合1.3.1節(jié)所論述的甩位改變,把主要影響表示,圖中比較了用于鍍銅的硫酸鹽溶液、焦碑酸鹽落液和氛化物溶液.高度極化或超電位大的一個重要結(jié)果是從絡(luò)合物溶浪中產(chǎn)生的電鍍比較平整,更適合于光亮工藝,并提供良好的金屬分布特征和分散能力。
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