表面活性粒子在電極表面的吸附,將對電極過程產(chǎn)生重要的影響。例如,當(dāng)電極的局部表面上發(fā)生吸附時,在這部分電極表面上要進行電極反應(yīng)就相當(dāng)困難,電極反應(yīng)或者停止,或者減慢,這就相當(dāng)于減小了電極的有效面積,使電極上通過的有效電流密度變大,從而增大了極化作用;當(dāng)電極的全部表面都發(fā)生吸附時,反應(yīng)粒子要穿過界面上的吸附層以后都能發(fā)生反應(yīng),使電極反應(yīng)更加困難,這就相當(dāng)于電化學(xué)反應(yīng)過程受到阻滯,從而增大了極化作用。
特別值得提出的是,含氧粒子例如氧原子、氧離子、氧分子離子、氫氧根離子等發(fā)生吸附后,可能會進一步在電極表面上生成各種氧化物或氫氧貨物,使得電極反應(yīng)變得非常困難,使反應(yīng)速度大大降低,甚至?xí)闺姌O發(fā)生鈍化現(xiàn)象。此外,當(dāng)電極上有氧的吸附后,還會使其它表面活性粒子的吸附能力有所下降。